(E)-N-(2-chlorobenzylidene)-1-(2-chlorophenyl)methaneamine | 134992-92-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-N-(2-chlorobenzylidene)-1-(2-chlorophenyl)methaneamine
• 英文别名: (E)-N-(2-chlorobenzylidene)-1-(2-chlorophenyl)methanamine；(E)-N-(2-chlorobenzyl)-1-(2-chlorophenyl)methanimine
• CAS: 134992-92-0
• 化学式: C₁₄H₁₁Cl₂N
• 分子量: 264.154
• InChiKey: YUIWMBCLRIMFFT-RQZCQDPDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.61
• 重原子数：
  17.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  12.36
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-N-(2-chlorobenzylidene)-1-(2-chlorophenyl)methaneamine 在 1,5-二氨基蒽醌 、 氧气 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 24.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  光有机催化好氧氧化胺脱氢/超强酸介导的Pictet-Spengler环化：顺式1,3-二芳基四氢异喹啉的合成

  摘要：

  研究了苄胺与亚胺的好氧氧化脱氢反应，并比较了各种基态和激发态醌有机催化剂的效率。吸收长波的蒽醌可以快速，高选择性地催化伯，仲苄胺有氧光催化脱氢成亚苄基苄胺，并通过激光闪光光解研究了反应机理。此外，支链α-苄基二苄基胺会进行区域选择性的光催化脱氢，生成支链Aldimines，可通过非对映选择性的超强酸介导的Pictet-Spengler环化反应有效地转化为顺式-1,3-二芳基四氢异喹啉。

  DOI：

  10.1002/adsc.201900165
• 作为产物：
  描述：

  邻氯苯甲胺 在 sodium ascorbate 、 2H⁽¹⁺⁾*0.5O₄₀SiW₁₂^(4-)*C₃₄H₁₂Cl₄N₄O₄*C₅H₉NO 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 以82 %的产率得到(E)-N-(2-chlorobenzylidene)-1-(2-chlorophenyl)methaneamine
  参考文献：
  名称：

  Polyoxometalate‐dependent Photocatalytic Activity of Radical‐doped Perylenediimide‐based Hybrid Materials

  摘要：

  摘要 无机-有机杂化材料是一种具有高结晶度和明确结构的多功能材料，由功能性无机和有机组分构建而成，具有高度可调的光化学特性。过二亚胺（PDIs）是一种具有强可见光吸收能力的有机染料，具有π-电子缺陷平面，其光化学性质取决于其微环境，这为设计可调控的高效混合光催化材料提供了平台。本文通过将多氧金属盐（POMs）缓慢扩散到酸化的Cl4-PDI溶液中，获得了四种自由基掺杂的PDI基晶体杂化材料，即Cl4-PDI⋅SiW12O40 (1)、Cl4-PDI⋅SiMo12O40 (2)、Cl4-PDI⋅PW12O40 (3)和Cl4-PDI⋅PMo12O40 (4)。所获得的基于 PDI 的晶体杂化材料不仅具有显著的光致变色性，而且在环境条件下还具有活性有机自由基。此外，所有杂化材料都很容易被光还原成自由基阴离子（Cl4-PDI⋅-），然后经过第二次光激发形成高能激发态自由基阴离子（Cl4-PDI⋅-*）。然而，实验和理论计算表明，所形成的高能 Cl4-PDI⋅-* 在胺的氧化偶联和烯烃的碘过氟烷基化方面表现出不同寻常的 POM 依赖性光催化效率；与 3（阴离子：PW12O403-）和 4（阴离子：PMo12O403-）相比，混合材料 1（阴离子：SiW12O404-）和 2（阴离子：SiMo12O404-）的光催化效率更高。这些混合材料的光催化效率主要受控于 Cl4-PDI⋅-* 的 SOMO-2 电平与 POMs 的 LUMO 电平之间的能量差异。本研究建立的结构-光催化活性关系为光催化和杂化材料领域提供了新的研究方向，并将促进这两个领域的融合，探索具有有趣性质的新材料。

  DOI：

  10.1002/chem.202303996

文献信息

• Aerobic Oxidation of Primary Amines to Imines in Water using a Cobalt Complex as Recyclable Catalyst under Mild Conditions
  作者：Susanta Hazra、Priti Pilania、Mayukh Deb、Ajay Kishor Kushawaha、Anil J. Elias

  DOI：10.1002/chem.201803251

  日期：2018.10.22

  Oxidative coupling of primary amines to imines has been achieved by using a water soluble cobalt complex as catalyst and air as the oxidant at near ambient conditions. Aromatic, heteroaromatic and aliphatic amines were successfully converted to the corresponding imines with yields of up to 96 %. A 20 gram scale reaction for the synthesis of imine from benzylamine in good yield is also demonstrated

  伯胺与亚胺的氧化偶联已通过在近乎环境条件下使用水溶性钴配合物作为催化剂并使用空气作为氧化剂来实现。芳香族，杂芳香族和脂肪族胺已成功转化为相应的亚胺，产率高达96％。用该方法还证明了20克规模的反应，用于从苄胺以高收率合成亚胺。已经发现该催化剂可重复使用多达五个循环。它高效，周转率（TON）高达128，并显示化学选择性，唯一的副产物是水和氨。对照实验和机理研究表明，Co II / Co III催化循环负责这些氧化转化。该反应的一些反应性中间体也已经被分离和结构表征。
• C₇₀ Fullerene Catalyzed Photoinduced Aerobic Oxidation of Benzylamines to Imines and Aldehydes
  作者：Inder Kumar、Rakesh Kumar、Shiv Shankar Gupta、Upendra Sharma

  DOI：10.1021/acs.joc.1c00297

  日期：2021.5.7

  C70 fullerene catalyzed photoinduced oxidation of benzylic amines at ambient conditions has been explored here. The developed strategy’s main feature includes the additive/oxidant-free conversion of benzylic amine to corresponding imine and aldehydes. The reaction manifests broad substrate scope with excellent function group leniency and is applicable up to the gram scale. Further, symmetrical secondary

  在这里已经研究了在环境条件下C 70富勒烯催化的苄胺的光诱导氧化。制定的策略的主要特征包括苄基胺向相应的亚胺和醛的无添加剂/无氧化剂的转化。该反应显示出广泛的底物范围，具有优异的官能团宽容度，并且适用于克规模。此外，对称的仲胺也可以通过一锅两步法由苄基胺合成。各种实验和密度泛函理论研究表明，当前反应涉及光催化条件下关键步骤的反应性氧原子的生成，单电子转移反应和苄基自由基的形成。
• Copper-Catalyzed Aerobic Oxidation of Amines to Imines under Neat Conditions with Low Catalyst Loading
  作者：Rajendra D. Patil、Subbarayappa Adimurthy

  DOI：10.1002/adsc.201100100

  日期：2011.7

  The copper (I)‐catalyzed direct synthesis of imines from amines under mild aerobic conditions is described. The method is applicable for the synthesis of various imines from corresponding amines such as benzylic, aliphatic, cyclic secondary, heteroaromatic species and the oxidative condensation of benzylamines with anilines extends the scope of the CuCl catalytic system. Noteworthy, solvent‐free procedure

  描述了铜（I）在温和的好氧条件下由胺直接合成亚胺的过程。该方法适用于由相应的胺如苄基，脂族，环状仲，杂芳族物质合成各种亚胺，并且苄胺与苯胺的氧化缩合扩大了CuCl催化体系的范围。值得注意的是，无溶剂程序，空气作为一种良性氧化剂以及廉价，容易获得的催化剂是该方法的重要优势。
• <i>o</i>-Naphthoquinone-Catalyzed Aerobic Oxidation of Amines to (Ket)imines: A Modular Catalyst Approach
  作者：Yogesh Goriya、Hun Young Kim、Kyungsoo Oh

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b02697

  日期：2016.10.7

  modular aerobic oxidation of amines to imines has been achieved using an ortho-naphthoquinone (o-NQ) catalyst. The cooperative catalyst system of o-NQ and Cu(OAc)2 enabled the formation of homocoupled imines from benzylamines, while the presence of TFA helped the formation of cross-coupled imines in excellent yields. The current mild aerobic oxidation protocol could also be applied to the oxidation of secondary

  使用邻萘醌（o- NQ）催化剂已经实现了将胺进行模块化好氧氧化成亚胺的方法。o -NQ和Cu（OAc）2的协同催化剂体系能够由苄胺形成均偶联的亚胺，而TFA的存在有助于以优异的产率形成交叉偶联的亚胺。当前的温和的好氧氧化方案也可以在助催化剂Ag 2 CO 3的帮助下，将仲胺氧化为亚胺或酮亚胺，收率很好。
• Sulfur-stabilised copper nanoparticles for the aerobic oxidation of amines to imines under ambient conditions
  作者：Iris Martín-García、Gloria Díaz-Reyes、George Sloan、Yanina Moglie、Francisco Alonso

  DOI：10.1039/d0ta12621g

  日期：——

  20–70 nm. In synthetic organic chemistry, imines can be directly obtained by the less studied and practiced oxidation of primary amines; however, the reaction conditions utilised are usually harsh and far from meeting the principles of Green Chemistry. Cu2ONPs/S8 has been successfully applied to the solvent-free aerobic oxidation of primary amines to imines under ambient conditions, using air as a terminal

  金属纳米颗粒的稳定及其氧化状态的控制是纳米催化中的关键因素。已经发现元素硫是以氧化铜（I）的形式对于铜纳米颗粒而言是廉价且有效的稳定剂。通过ICP-OES，EDX，XRD，XPS，FE-SEM，SEM，TEM和Cryo-EM对Cu 2 ONPS / S 8系统进行了表征。令人惊讶的是，在有机介质中，铜纳米颗粒被组织成约1000吨硫纳米滴内的同心环。20–70 nm。在合成有机化学中，亚胺可以通过较少研究和实践中的伯胺氧化而直接获得；然而，所使用的反应条件通常是苛刻的并且远未达到绿色化学原理。铜2 ONPS / S 8已成功应用于环境条件下，使用空气作为末端氧化剂，将伯胺进行无溶剂好氧氧化为亚胺。该催化剂可在非常低的铜负载量（0.3摩尔％）下有效地实现苄胺的均相和杂化偶联，在催化上优于一系列商业化的铜催化剂。根据实验证据提出了一种反应机理，该机理阐明了关键中间体的主要不确定性。这项研究的结果为纳米催化研究提供了许多新途径。