(E)-5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10,11,11,12,12,12-heptadecafluoro-3-iodododec-3-en-1-ol | 1378412-77-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 乙烯基卤化物
• 英文名称: (E)-5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10,11,11,12,12,12-heptadecafluoro-3-iodododec-3-en-1-ol
• CAS: 1378412-77-1
• 化学式: C₁₂H₆F₁₇IO
• 分子量: 616.056
• InChiKey: USGVMYBOVFUSLN-ONEGZZNKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  18

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  全氟辛基碘烷 、 3-丁炔-1-醇 在 C₃₀H₂₆N₆Ru⁽²⁺⁾*2Cl^(1-) 、 sodium ascorbate 作用下， 以 水 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 (E)-5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10,11,11,12,12,12-heptadecafluoro-3-iodododec-3-en-1-ol 、 (Z)-5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10,11,11,12,12,12-heptadecafluoro-3-iodododec-3-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  通过光催化剂的氧化和还原淬火可见光介导的原子转移自由基加成

  摘要：

  在此，使用 [Ir{dF(CF(3))ppy}(2)(dtbbpy)]PF( 6) 和 [Ru(bpy)(3)]Cl(2)。初步调查表明，光催化剂的氧化猝灭可以有效地用于 ATRA，自该报告以来，该协议通过扩大光催化剂、底物和溶剂方面的反应范围进行了扩展。此外，进一步修改反应条件允许使用 [Ru(bpy)(3)]Cl(2) 和抗坏血酸钠作为牺牲电子供体的还原淬火循环，将全氟烷基碘化物有效地 ATRA 转化为烯烃和炔烃。

  DOI：

  10.1021/ja300798k

文献信息

• Benzophenone<i>vs</i>. Copper/Benzophenone in Light-Promoted Atom Transfer Radical Additions (ATRAs): Highly Effective Iodoperfluoroalkylation of Alkenes/Alkynes and Mechanistic Studies
  作者：Redouane Beniazza、Rachel Atkinson、Christelle Absalon、Frédéric Castet、Sergey A. Denisov、Nathan D. McClenaghan、Dominique Lastécouères、Jean-Marc Vincent

  DOI：10.1002/adsc.201600501

  日期：2016.9.15

  redox processes. Mechanistic investigations using transient absorption spectroscopy revealed that a deactivation pathway of the benzophenone triplet (3BP*) is via its reaction with the methanol solvent. We propose that the generated radicals, in particular .CH2OH, play a key role in the initiation step forming Rf. by reacting with RfI, Rf. then entering a radical chain cycle. 1H NMR studies provided evidence

  二苯甲酮2（BP）或光还原性铜（II）络合物1有效促进了末端烯烃和炔烃的碘过氟烷基化。尤其是，在低压汞灯（TLC =薄层色谱，6 W）照射365 nm时，甲醇中1摩尔％的BP可以实现快速反应，并具有出色的反应产率。配合物1和BP 2表现出非常相似的反应性，表明涉及1的反应很可能是由二苯甲酮的光活化过程而不是铜（I）/（II）氧化还原过程控制的。使用瞬态吸收光谱的机理研究表明，二苯甲酮三联体的失活途径（3BP *）是通过其与甲醇溶剂的反应来进行的。我们建议特别是生成的部首。CH 2 OH在形成R f的引发步骤中起关键作用。通过与R f I，R f反应。然后进入一个彻底的连锁循环。1 H NMR研究提供了证据，表明形成了大量（约7％NMR）半缩醛CH 3 OCH 2 OH，即之间可能发生的副产物。CH 2 OH和R ˚F I.最后，DFT计算表明，从三线态-三线态能量传递（TTET）工艺与瞬态吸收研究一致，在反应条件下，将3
• Pyrene-based metal–organic framework NU-1000 photocatalysed atom-transfer radical addition for iodoperfluoroalkylation and (<i>Z</i>)-selective perfluoroalkylation of olefins by visible-light irradiation
  作者：Tiexin Zhang、Pengfang Wang、Zirui Gao、Yang An、Cheng He、Chunying Duan

  DOI：10.1039/c8ra06181e

  日期：——

  photocatalytic atom-transfer radical addition (ATRA) of perfluoroalkyl iodides onto olefins is of potential biointerest; the relatively negative reductive potential of perfluoroalkyl iodide makes it difficult to generate the perfluoroalkyl radical by the photoinduced single-electron transfer from the excited state of the photocatalyst. In the presence of the easily available well-known pyrene-based metal–organic

  全氟烷基碘在烯烃上的光催化原子转移自由基加成 (ATRA) 具有潜在的生物意义。全氟烷基碘相对负的还原电位使得光催化剂激发态的光诱导单电子转移难以产生全氟烷基自由基。在容易获得的众所周知的芘基金属有机骨架 (MOF) NU-1000 的存在下，在 LED 的 405 nm 可见光照射下，ATRA 可用于烯烃的非均相碘全氟烷基化。该研究支持一种机制，即 NU-1000 中的芘基生色团通过能量转移 (EnT) 途径敏化全氟烷基碘，光化学产生活性自由基物质。除了激活单线态氧进行氧化应用外，这是首次直接利用 MOFs 的光诱导 EnT 过程进行有机转化。与使用均相游离配体或其他芘基 MOF 的光催化相比，NU-1000 中发色团的空间隔离被认为可以阻碍自猝灭或配体间相互作用造成的破坏性激发态能量损失，从而确保反应效率。当使用共轭芳基烯烃作为底物时，光催化 ATRA 反应、ATRA 产物的 HI 消除和
• Light-mediated iodoperfluoroalkylation of alkenes/alkynes catalyzed by chloride ions: role of halogen bonding
  作者：Redouane Beniazza、Lionel Remisse、Damien Jardel、Dominique Lastécouères、Jean-Marc Vincent

  DOI：10.1039/c8cc02765j

  日期：——

  deoxygenated methanol solutions containing catalytic amounts of NaCl or Bu4NCl. Preliminary mechanistic studies indicate that the light-promoted homolytic cleavage of the Rf–I bond that initiates the reaction is facilitated by the halogen bonding interaction between RfI and chloride ions.

  描述了用于烯烃/炔烃的碘全氟烷基化的创新方法。这些反应，包括烯烃的碘三氟甲基化，在低强度的UVA辐射下，在含有催化量的NaCl或Bu 4 NCl的脱氧甲醇溶液中，非常有效地进行。初步的机理研究表明，R f I和氯离子之间的卤素键相互作用促进了引发反应的R f -I键的光促进均裂。