[4-[2-(dimethylamino)-2-oxoethylidene]cyclohexa-2,5-dien-1-ylidene]-methyloxidanium | 184157-15-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: [4-[2-(dimethylamino)-2-oxoethylidene]cyclohexa-2,5-dien-1-ylidene]-methyloxidanium
• CAS: 184157-15-1
• 化学式: C₁₁H₁₄NO₂
• 分子量: 192.238
• InChiKey: NMAJHKHRDPFPRZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.2
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  21.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [4-[2-(dimethylamino)-2-oxoethylidene]cyclohexa-2,5-dien-1-ylidene]-methyloxidanium 在 sodium azide 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 生成 2-Azido-2-(4-methoxy-phenyl)-N,N-dimethyl-acetamide
  参考文献：
  名称：

  有机结构如何决定有机反应性？α-羰基和α-硫羰基取代的苄基衍生物的亲核取代和形成烯烃的消除反应

  摘要：

  α-(N,N-二甲基氨基甲酰基)和α-(N,N-二甲基硫代氨基甲酰基)取代基对α-取代的1-(4-甲氧基苯基)乙基碳正离子在50:50亲核加成之间分配速率常数的影响( v:v) MeOH/H2O (ks, s-1) 和该溶剂的去质子化 (ke, s-1) 已被研究。数据显示，这些 α-酰胺和 α-硫代酰胺取代基分别导致溶剂捕获 4-甲氧基苄基碳正离子的 ks 减少 80 倍和≥30 000 倍，但它们导致的变化要小得多。 ke用于通过溶剂使相应的α-取代的1-（4-甲氧基苯基）乙基碳正离子去质子化。因此，α-硫代酰胺取代基对 α-取代的 1-苯乙基碳正离子在溶剂分解和消除产物的形成之间分配的巨大影响主要是由于该 α-取代基对溶剂捕获碳正离子的 ks 的影响. 实验和计算研究的结果与共同...

  DOI：

  10.1021/ja9629064
• 作为产物：
  描述：

  以 水 、 乙腈 为溶剂， 生成 [4-[2-(dimethylamino)-2-oxoethylidene]cyclohexa-2,5-dien-1-ylidene]-methyloxidanium
  参考文献：
  名称：

  Remarkable kinetic stability of α-thiocarbamoyl substituted 4-methoxybenzylcations

  摘要：

  在用五氟苯酸酯或4-甲氧基苯甲酸酯的离去基团辐射前体时，产生了带有α-(N,N-二甲基氨基甲酰基)和α-(N,N-二甲基硫代氨基甲酰基)取代基的对甲氧基苯基甲基离子。这些离子在40:60乙腈:水和50:50甲醇:水中通过闪光光解被观察到，并且在溶剂中自行衰减和被偶氮离子捕获的速率常数被测量。在40%乙腈中研究的离子及其寿命为6，ArC+H-CONMe2，0.6微秒；2，ArC+H-CSNMe2，7毫秒；和4，ArC+(CH3)-CSMe2，6毫秒，其中Ar = 4-MeOC6H4。离子4通过从α-甲基基团中消除质子与溶剂反应，溶剂加成的速率常数必须小于1 s-1。CSNMe2取代的离子比硫酰胺基团被α-甲基替换的类似物寿命长10^5-10^7倍。这两种离子的紫外可见吸收光谱也与典型的4-甲氧基苯基甲基离子的光谱有显着差异。因此，寿命和光谱都指向苯甲基中心与硫酰胺基团之间的强相互作用。关键词：闪光光解、硫代氨基甲酰基稳定的离子、光溶解。

  DOI：

  10.1139/v98-225