(Z)-methyl 2-(4-methoxyphenyl)-2-(4-methoxyphenylimino)acetate | 1086108-72-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (Z)-methyl 2-(4-methoxyphenyl)-2-(4-methoxyphenylimino)acetate
• 英文别名: methyl (Z)-2-(4-methoxyphenyl)-2-((4-methoxyphenyl)imino)acetate；(Z)-methyl 2-(4-methoxyphenylimino)-2-(4-methoxyphenyl)acetate
• CAS: 1086108-72-6
• 化学式: C₁₇H₁₇NO₄
• 分子量: 299.326
• InChiKey: PLYASSXLQAUWQN-VLGSPTGOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.0
• 重原子数：
  22.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  57.12
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  丙酮腈 、 (Z)-methyl 2-(4-methoxyphenyl)-2-(4-methoxyphenylimino)acetate 、 乙基溴化镁 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 1.0h， 以86%的产率得到methyl 2-(N-ethyl-N-(4-methoxyphenyl)amino)-3-oxo-2-(p-methoxyphenyl)butanoate
  参考文献：
  名称：

  通过有机金属的 Umpolung 加成实现 α-亚氨基酯的三组分偶联：合成 α,α-二取代 α-氨基酸

  摘要：

  报道了通过三组分偶联合成 α,α-二取代 α-氨基酸。偶联通过有机金属试剂向α-亚氨基酯的氮原子加成而发生。所得烯醇中间体随后与亲电子试剂（醛、亚胺、α,β-不饱和硝基、卤代烷、酰基氰）反应以形成季中心。亲电试剂和亲核试剂组分的束缚提供环状α，α-二取代的α-氨基酸衍生物。

  DOI：

  10.1021/ja8073006
• 作为产物：
  描述：

  4-methoxyphenylglyoxylate methyl ester 、 甲氧苯胺 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 20.0h， 以50%的产率得到(Z)-methyl 2-(4-methoxyphenyl)-2-(4-methoxyphenylimino)acetate
  参考文献：
  名称：

  通过有机金属的 Umpolung 加成实现 α-亚氨基酯的三组分偶联：合成 α,α-二取代 α-氨基酸

  摘要：

  报道了通过三组分偶联合成 α,α-二取代 α-氨基酸。偶联通过有机金属试剂向α-亚氨基酯的氮原子加成而发生。所得烯醇中间体随后与亲电子试剂（醛、亚胺、α,β-不饱和硝基、卤代烷、酰基氰）反应以形成季中心。亲电试剂和亲核试剂组分的束缚提供环状α，α-二取代的α-氨基酸衍生物。

  DOI：

  10.1021/ja8073006

文献信息

• Structure and Reactivity of Half-Sandwich Rh(+3) and Ir(+3) Carbene Complexes. Catalytic Metathesis of Azobenzene Derivatives
  作者：Daniel J. Tindall、Christophe Werlé、Richard Goddard、Petra Philipps、Christophe Farès、Alois Fürstner

  DOI：10.1021/jacs.7b12673

  日期：2018.2.7

  Specifically, the donor/acceptor carbene 10a derived from ArC(═N2)COOMe and [Cp*RhCl2]2 undergoes spontaneous 1,2-migratory insertion of the emerging carbene unit into the Rh-Cl bond with formation of the C-metalated rhodium enolate 11. In contrast, the analogous complexes 10b,c derived from [Cp*RhX2]2 (X = Br, I) as well as the iridium species 13 and 14 derived from [Cp*IrCl2]2 are sufficiently stable

  传统的铑卡宾化学依赖于重氮衍生物与 [Rh2(OAc)4] 或相关双核 Rh(+2) 配合物的受控分解，而其他铑源的使用则要少得多。现在表明，源自 [Cp*MX2]2（M = Rh、Ir；X = Cl、Br、I，Cp* = 五甲基环戊二烯基）的半夹心卡宾物种也表现出良好的应用特性。有趣的是，在环丙烷化、环氧化物形成和以前未知的偶氮苯衍生物催化复分解的情况下，阴离子配体 X 被证明是反应性的关键决定因素，而 X 的性质在 -OH 插入反应中没有发挥任何重要作用。这种令人困惑的差异可以根据一组具有代表性的此类卡宾配合物的光谱和晶体学数据来解释，尽管它们具有明显的亲电性，但仍可以将其分离。具体而言，衍生自 ArC(=N2)COOMe 和 [Cp*RhCl2]2 的供体/受体卡宾 10a 经历了出现的卡宾单元自发的 1,2-迁移插入到 Rh-Cl 键中，形成了 C-金属化的铑enolate 11.
• Asymmetric Synthesis of α-Allyl-α-Aryl α-Amino Acids by Tandem Alkylation/π-Allylation of α-Iminoesters
  作者：John M. Curto、Joshua S. Dickstein、Simon Berritt、Marisa C. Kozlowski

  DOI：10.1021/ol500506t

  日期：2014.4.4

  The first asymmetric synthesis of α-allyl-α-aryl α-amino acids by means of a three-component coupling of α-iminoesters, Grignard reagents, and cinnamyl acetate is reported. Notably, the enolate from the tandem process provides a much higher level of reactivity and selectivity than the same enolate generated via direct deprotonation, presumably due to differences in the solvation/aggregation state.

  报道了通过α-亚氨基酯、格氏试剂和乙酸肉桂酯的三组分偶联首次不对称合成α-烯丙基-α-芳基α-氨基酸。值得注意的是，与通过直接去质子化产生的相同烯醇化物相比，串联过程中的烯醇化物提供了更高水平的反应性和选择性，这可能是由于溶剂化/聚集状态的差异。一种去除高烯丙基胺保护基团的新方法可提供游离胺同系物。α-烯丙基提供了一种产生更多有价值的 α-氨基酸结构的方法，例如通过闭环复分解产生更高的 α-芳基-脯氨酸环同系物。