N-(1,1,1-trifluoro-3-phenyl-iso-propylidene)benzylamine | 158388-65-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-(1,1,1-trifluoro-3-phenyl-iso-propylidene)benzylamine
• 英文别名: N-benzyl-1,1,1-trifluoro-3-phenylpropan-2-imine
• CAS: 158388-65-9
• 化学式: C₁₆H₁₄F₃N
• 分子量: 277.289
• InChiKey: IMLFMUITOIYVLZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.19
• 拓扑面积：
  12.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(1,1,1-trifluoro-3-phenyl-iso-propylidene)benzylamine 在 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 苄胺 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成 2-氨基-3-苯基-1,1,1-三氟丙烷
  参考文献：
  名称：

  Chemoenzymatic dynamic kinetic resolution of α-trifluoromethylated amines: influence of substitutions on the reversed stereoselectivity

  摘要：

  首次比较研究了通过动力学分辨 (KR)、动态动力学分辨 (DKR) 采用 CALB-Pd/Al2O3 催化，及 KR/DKR/KR 一锅顺序过程对 α-三氟甲基化胺的酶解分辨。尽管 CALB 催化的 α-三氟甲基化胺与甲基 (1a)、异丙基 (1c)、苯基 (1d) 和苄基 (1e) 取代基的 KR 可以提供良好的立体选择性因子 E，从 31 到超过 200，但 DKR 和 KR/DKR/KR 的顺序过程由于更高的转化率 (62%–84%) 和相似的对映体过量 (90%–99%)，具有更好的实际应用潜力。通过分子对接模式观察并解释了 CALB 显示出的对 α-三氟甲基化胺的对映选择性和反转。即对于 1,1,1-三氟-2-丙胺 (1a)，获得了 R 构型的酰胺产物，对于取代基大于甲基的胺 (1b–1e)，对映选择性则转换为 S。催化剂的回收和放大实验成功演示。这些结果表明该酶促过程高效且环保，具有重要的应用意义。

  DOI：

  10.1039/c3ra40526e
• 作为产物：
  描述：

  1,1,1-三氟-3-苯基丙酮 、 苄胺 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成 N-(1,1,1-trifluoro-3-phenyl-iso-propylidene)benzylamine
  参考文献：
  名称：

  Chemoenzymatic dynamic kinetic resolution of α-trifluoromethylated amines: influence of substitutions on the reversed stereoselectivity

  摘要：

  首次比较研究了通过动力学分辨 (KR)、动态动力学分辨 (DKR) 采用 CALB-Pd/Al2O3 催化，及 KR/DKR/KR 一锅顺序过程对 α-三氟甲基化胺的酶解分辨。尽管 CALB 催化的 α-三氟甲基化胺与甲基 (1a)、异丙基 (1c)、苯基 (1d) 和苄基 (1e) 取代基的 KR 可以提供良好的立体选择性因子 E，从 31 到超过 200，但 DKR 和 KR/DKR/KR 的顺序过程由于更高的转化率 (62%–84%) 和相似的对映体过量 (90%–99%)，具有更好的实际应用潜力。通过分子对接模式观察并解释了 CALB 显示出的对 α-三氟甲基化胺的对映选择性和反转。即对于 1,1,1-三氟-2-丙胺 (1a)，获得了 R 构型的酰胺产物，对于取代基大于甲基的胺 (1b–1e)，对映选择性则转换为 S。催化剂的回收和放大实验成功演示。这些结果表明该酶促过程高效且环保，具有重要的应用意义。

  DOI：

  10.1039/c3ra40526e

文献信息

• Biomimetic Reductive Amination of Fluoro Aldehydes and Ketones <i>via</i> [1,3]-Proton Shift Reaction.¹ Scope and Limitations
  作者：Taizo Ono、Valery P. Kukhar、Vadim A. Soloshonok

  DOI：10.1021/jo960503g

  日期：1996.1.1

  proceed essentially (>98%) intramolecularly with isotope exchange experiments. High chemical yields, the simplicity of the experimental procedure, and the low cost of all reagents employed make this biomimetic transamination of fluorocarbonyl compounds a practical method for preparing fluorine-containing amines of biological interest.

  系统研究了由氟化醛或酮和苄胺衍生而来的N-苄基亚胺2的偶氮甲碱-偶氮甲碱异构化。结果表明，与烃类似物形成鲜明对比的是，三乙胺溶液中的2的氟化亚胺经过异构化，以良好的分离产率得到相应的N-亚苄基衍生物5（对于5/2 K> 32）。异构化的速率取决于起始的亚胺结构并按以下顺序增加：芳基全氟烷基酮亚胺2m，全（多）氟烷基亚胺2a，dg，全氟芳基亚胺2h，烷基全氟烷基酮亚胺2i，j。在起始亚胺的C ＝ N双键的α位上存在氯或溴原子有利于脱卤化氢反应，产生不饱和产物6-9。对偶氮甲碱-偶氮甲碱的异构化进行了研究，并通过同位素交换实验证明其在分子内基本进行（> 98％）。高化学收率，简化的实验程序以及所用所有试剂的低成本使氟代羰基化合物的仿生转氨基反应成为制备具有生物学意义的含氟胺的实用方法。
• A practical route to fluoroalkyl- and fluoroarylamines by base-catalyzed [1,3]-proton shift reaction
  作者：Vadim A. Soloshonok、Alexander G. Kirilenko、Valery P. Kukhar、Giuseppe Resnati

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)76845-6

  日期：1994.5

  The base-catalyzed [1,3]-proton shift reaction is shown to be an efficient general approach to fluoroalkyl and fluoroaryl amines starting from appropriate carbonyl compounds and benzylamine.

  碱催化的[1,3]-质子转移反应被证明是从合适的羰基化合物和苄胺开始的氟代烷基和氟代芳基胺的有效通用方法。
• The effect of substituents on the feasibility of azomethine-azomethine isomerization: New synthetic opportunities for biomimetic transamination
  作者：Vadim A. Soloshonok、Taizo Ono

  DOI：10.1016/0040-4020(96)00920-9

  日期：1996.11

  The azomethine-azomethine isomerization of the Schiff bases derived from fluoroalkyl carbonyl compounds and arylmethylamines has been studied as a function of substitution on the amine site. The present study indicates that regardless of the nature of the substitution, the position of the isomerization equilibrium is overwhelmingly controlled by the electron-withdrawing effect of the perfluoroalkyl

  Schiff的偶氮甲碱-偶氮甲碱异构化已经研究了衍生自氟代烷基羰基化合物和芳基甲胺的碱作为胺位点上取代的函数。目前的研究表明，无论取代的性质如何，全氟烷基的吸电子作用都完全控制了异构化平衡的位置，而反应速度强烈地取决于转移酸的CH酸度和空间利用率。具体而言，我们发现苄胺位点的苯基上存在释放电子的取代基大大阻碍了相应亚胺的异构化。相反，由苯环上含有吸电子取代基的苄胺或甲基吡啶胺衍生出的亚胺的亚胺的甲亚甲亚胺-甲亚甲胺异构化，N-苄基亚胺。特别地，使用4-吡啶甲基胺允许氟代羰基化合物的真正仿生的一阶段转氨基，以提供相应的胺的席夫碱。这一发现的令人兴奋的合成方面通过改进的用于代表醛，酮和β-酮​​羧酸的某些氟代烷基羰基化合物的氨基转移反应来证明。
• Chemoenzymatic dynamic kinetic resolution of α-trifluoromethylated amines: influence of substitutions on the reversed stereoselectivity
  作者：Guilin Cheng、Bo Xia、Qi Wu、Xianfu Lin

  DOI：10.1039/c3ra40526e

  日期：——

  Enzymatic resolution of α-trifluoromethylated amines via kinetic resolution (KR), dynamic kinetic resolution (DKR) employing CALB-Pd/Al2O3, and a one-pot sequential process of KR/DKR/KR was investigated comparatively for the first time. Although CALB-catalyzed KR of α-trifluoromethylated amines with substituents of methyl (1a), isopropyl (1c), phenyl (1d) and benzyl group (1e) can provide good stereoselectivity factors E from 31 to >200 respectively, DKR and sequential process of KR/DKR/KR possess better practical application potential because of the higher conversion (62%–84%) and the similar enantiomeric excesses (90%–99%). The enantiopreference and inversion for the α-trifluoromethylated amines displayed by CALB were observed and explained by docking modes. Namely, for 1,1,1-trifluoro-2-propylamine (1a), the product amide with R-configuration was obtained, and the enantiopreference was converted to S for the amines (1b–1e) with substituents larger than methyl group. The catalysts recycle, and scale-up experiments were demonstrated successfully. All these results indicated the high efficiency and green feature of this enzymatic process, and its application significance.

  首次比较研究了通过动力学分辨 (KR)、动态动力学分辨 (DKR) 采用 CALB-Pd/Al2O3 催化，及 KR/DKR/KR 一锅顺序过程对 α-三氟甲基化胺的酶解分辨。尽管 CALB 催化的 α-三氟甲基化胺与甲基 (1a)、异丙基 (1c)、苯基 (1d) 和苄基 (1e) 取代基的 KR 可以提供良好的立体选择性因子 E，从 31 到超过 200，但 DKR 和 KR/DKR/KR 的顺序过程由于更高的转化率 (62%–84%) 和相似的对映体过量 (90%–99%)，具有更好的实际应用潜力。通过分子对接模式观察并解释了 CALB 显示出的对 α-三氟甲基化胺的对映选择性和反转。即对于 1,1,1-三氟-2-丙胺 (1a)，获得了 R 构型的酰胺产物，对于取代基大于甲基的胺 (1b–1e)，对映选择性则转换为 S。催化剂的回收和放大实验成功演示。这些结果表明该酶促过程高效且环保，具有重要的应用意义。