allyl 1,3-dimethyl-2-oxo-4-(phenylthio)cyclohex-3-ene-1-carboxylate | 1101867-99-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 英文名称: allyl 1,3-dimethyl-2-oxo-4-(phenylthio)cyclohex-3-ene-1-carboxylate
• 英文别名: Prop-2-enyl 1,3-dimethyl-2-oxo-4-phenylsulfanylcyclohex-3-ene-1-carboxylate
• CAS: 1101867-99-5
• 化学式: C₁₈H₂₀O₃S
• 分子量: 316.421
• InChiKey: SMJWTIKMSYLALZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  34 °C
• 沸点：
  433.9±45.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.16±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  68.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  allyl 1,3-dimethyl-2-oxo-4-(phenylthio)cyclohex-3-ene-1-carboxylate 在 Pd(dmdba)₂ 、 (S)-4-叔丁基-2-[2-(二苯基膦基)苯基]-2-噁唑啉 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 以71%的产率得到(6R)-2,6-dimethyl-3-phenylsulfanyl-6-prop-2-enylcyclohex-2-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  对映选择性脱羧烷基化反应：催化剂开发、底物范围和机理研究

  摘要：

  在钯配合物与各种膦恶唑啉 (PHOX) 配体的存在下，通过不稳定的前手性烯醇化亲核试剂对烯丙基和炔丙基亲电子试剂进行新颖的对映选择性烷基化来获得 α-季酮。三类烯醇化物前体获得了优异的产率和高对映体过量：烯醇碳酸酯、烯醇硅烷和外消旋 β-酮酯。这些底物类别中的每一种在产率和对映选择性方面都具有几乎相同的效率。报道了催化剂的发现和开发、反应条件的优化、反应范围的探索以及在靶向合成中的应用。实验观察表明，这些烷基化反应通过一种不寻常的内球机制发生，涉及前手性烯醇化亲核试剂直接与钯中心结合。

  DOI：

  10.1002/chem.201003383
• 作为产物：
  描述：

  2-methyl-3-(phenylthio)cyclohex-2-en-1-one 在 正丁基锂 、 sodium hydride 、 二异丙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 、 mineral oil 为溶剂， 反应 0.75h， 生成 allyl 1,3-dimethyl-2-oxo-4-(phenylthio)cyclohex-3-ene-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  二萜Waihoensene的全合成

  摘要：

  完成了 (+)-waihoensene 的外消旋且可扩展的对映选择性全合成。(+)-Waihoensene 属于二萜天然产物家族，其特征是有角的三奎烷亚结构图案。其四环[6.5.5.5]主链是全顺式稠合的，包含六个连续的立体中心，其中四个是四元的。这些结构特征是通过非对映选择性自由基环化、随后的分子内 Pauson-Khand 反应、非对映选择性 α-烷基化和非对映选择性 1,4-加成反应有效安装的。对映选择性是在早期通过不对称钯催化的克级脱羧烯丙基化反应引入的。

  DOI：

  10.1002/anie.202011298

文献信息

• Catalytic Enantioselective Approach to the Eudesmane Sesquiterpenoids: Total Synthesis of (+)-Carissone
  作者：Samantha R. Levine、Michael R. Krout、Brian M. Stoltz

  DOI：10.1021/ol802409h

  日期：2009.1.15

  approach to the eudesmane sesquiterpenoids is reported. The strategic use of a palladium-catalyzed enantioselective alkylation of vinylogous ester substrates forged the C(10) all-carbon quaternary center. This key transformation enabled a diastereoselective olefin hydrogenation to create the syn stereochemistry at C(7). The devised synthetic strategy allowed for the preparation of the antibacterial agent

  报道了一种对eudesmane倍半萜类化合物的催化对映选择性方法。钯催化对映选择性烷基化的乙烯基酯底物的战略使用伪造了 C(10) 全碳季铵中心。这一关键转变使非对映选择性烯烃氢化能够在 C(7) 处产生合成立体化学。设计的合成策略允许制备抗菌剂 (+)-carissone 和 P/Q 型钙通道阻滞剂 (-)-α-eudesmol 的正式合成。
• Enantioselective Total Synthesis of (+)-Cassiol
  作者：Krastina V. Petrova、Justin T. Mohr、Brian M. Stoltz

  DOI：10.1021/ol802410t

  日期：2009.1.15

  An enantioselective total synthesis of (+)-cassiol is reported. The complex derived from Pd-2(pmdba)(3) and enantiopure t-BuPHOX ligand catalyzes enantioconvergent decarboxylative alkylation to generate the quaternary carbon stereocenter at an early stage. The overall synthetic strategy involves a convergent late-stage coupling of two fragments. The synthesis features a longest linear sequence of eight steps.
• Enantioselective Decarboxylative Alkylation Reactions: Catalyst Development, Substrate Scope, and Mechanistic Studies
  作者：Douglas C. Behenna、Justin T. Mohr、Nathaniel H. Sherden、Smaranda C. Marinescu、Andrew M. Harned、Kousuke Tani、Masaki Seto、Sandy Ma、Zoltán Novák、Michael R. Krout、Ryan M. McFadden、Jennifer L. Roizen、John A. Enquist、David E. White、Samantha R. Levine、Krastina V. Petrova、Akihiko Iwashita、Scott C. Virgil、Brian M. Stoltz

  DOI：10.1002/chem.201003383

  日期：2011.12.9

  functions with nearly identical efficiency in terms of yield and enantioselectivity. Catalyst discovery and development, the optimization of reaction conditions, the exploration of reaction scope, and applications in target‐directed synthesis are reported. Experimental observations suggest that these alkylation reactions occur through an unusual inner‐sphere mechanism involving binding of the prochiral

  在钯配合物与各种膦恶唑啉 (PHOX) 配体的存在下，通过不稳定的前手性烯醇化亲核试剂对烯丙基和炔丙基亲电子试剂进行新颖的对映选择性烷基化来获得 α-季酮。三类烯醇化物前体获得了优异的产率和高对映体过量：烯醇碳酸酯、烯醇硅烷和外消旋 β-酮酯。这些底物类别中的每一种在产率和对映选择性方面都具有几乎相同的效率。报道了催化剂的发现和开发、反应条件的优化、反应范围的探索以及在靶向合成中的应用。实验观察表明，这些烷基化反应通过一种不寻常的内球机制发生，涉及前手性烯醇化亲核试剂直接与钯中心结合。
• Total Synthesis of the Diterpene Waihoensene
  作者：Lisa‐Catherine Rosenbaum、Maximilian Häfner、Tanja Gaich

  DOI：10.1002/anie.202011298

  日期：2021.2.8

  A racemic and scalable enantioselective total synthesis of (+)‐waihoensene was accomplished. (+)‐Waihoensene belongs to the diterpene natural product family, and it features an angular triquinane substructure motif. Its tetracyclic [6.5.5.5]backbone is all‐cis‐fused, containing six contiguous stereocenters, four of which are quaternary. These structural features were efficiently installed by means

  完成了 (+)-waihoensene 的外消旋且可扩展的对映选择性全合成。(+)-Waihoensene 属于二萜天然产物家族，其特征是有角的三奎烷亚结构图案。其四环[6.5.5.5]主链是全顺式稠合的，包含六个连续的立体中心，其中四个是四元的。这些结构特征是通过非对映选择性自由基环化、随后的分子内 Pauson-Khand 反应、非对映选择性 α-烷基化和非对映选择性 1,4-加成反应有效安装的。对映选择性是在早期通过不对称钯催化的克级脱羧烯丙基化反应引入的。