(2,4,6-triisopropylphenyl)dibromoborane | 118496-15-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2,4,6-triisopropylphenyl)dibromoborane
• 英文别名: dibromo(2,4,6-triisopropylphenyl)borane；Br₂BTip；TripBBr2；Dibromo-[2,4,6-tri(propan-2-yl)phenyl]borane
• CAS: 118496-15-4
• 化学式: C₁₅H₂₃BBr₂
• 分子量: 373.967
• InChiKey: VIYLBPOUYJSSER-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  337.5±52.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.30±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.54
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2,4,6-triisopropylphenyl)dibromoborane 在 正丁基锂 、 sodium amalgam 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 26.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  硼具有持久性取代基的持久性P稳定的硼自由基

  摘要：

  作为主体金属化学专题讨论会特别部分的一部分出版 抽象的 制备了两个新的P稳定的硼基自由基[Ph 2 P（naph）BAr]（Ar = Tip和Ter），并通过电子顺磁共振光谱进行了表征。这些自由基在室温下在溶液中可持续存在数天。硼在空间上的高度拥堵并不能阻止自由基的反应性。已经观察到两种不同类型的二聚平衡。通过X射线衍射晶体学已经明确地确定了二聚体的结构。 制备了两个新的P稳定的硼基自由基[Ph 2 P（naph）BAr]（Ar = Tip和Ter），并通过电子顺磁共振光谱进行了表征。这些自由基在室温下在溶液中可持续存在数天。硼在空间上的高度拥堵并不能阻止自由基的反应性。已经观察到两种不同类型的二聚平衡。通过X射线衍射晶体学已经明确地确定了二聚体的结构。

  DOI：

  10.1055/s-0037-1610151
• 作为产物：
  描述：

  三溴化硼 、 2,4,6-triisopropylphenyl lithium 以 正戊烷 为溶剂， 以56%的产率得到(2,4,6-triisopropylphenyl)dibromoborane
  参考文献：
  名称：

  硼具有持久性取代基的持久性P稳定的硼自由基

  摘要：

  作为主体金属化学专题讨论会特别部分的一部分出版 抽象的 制备了两个新的P稳定的硼基自由基[Ph 2 P（naph）BAr]（Ar = Tip和Ter），并通过电子顺磁共振光谱进行了表征。这些自由基在室温下在溶液中可持续存在数天。硼在空间上的高度拥堵并不能阻止自由基的反应性。已经观察到两种不同类型的二聚平衡。通过X射线衍射晶体学已经明确地确定了二聚体的结构。 制备了两个新的P稳定的硼基自由基[Ph 2 P（naph）BAr]（Ar = Tip和Ter），并通过电子顺磁共振光谱进行了表征。这些自由基在室温下在溶液中可持续存在数天。硼在空间上的高度拥堵并不能阻止自由基的反应性。已经观察到两种不同类型的二聚平衡。通过X射线衍射晶体学已经明确地确定了二聚体的结构。

  DOI：

  10.1055/s-0037-1610151

文献信息

• A Neutral Three‐Membered 2π Aromatic Disilaborirane and the Unique Conversion into a Four‐Membered BSi ₂ N‐Ring
  作者：Samir Kumar Sarkar、Rinkumoni Chaliha、Mujahuddin M. Siddiqui、Samya Banerjee、Annika Münch、Regine Herbst‐Irmer、Dietmar Stalke、Eluvathingal D. Jemmis、Herbert W. Roesky

  DOI：10.1002/anie.202009638

  日期：2020.12.14

  by NMR spectroscopy, nucleus independent chemical shift calculations, first‐principles electronic structure studies using density functional theory (DFT) and natural bond orbital (NBO) based bonding analysis. Trimethylsilylnitrene, generated in situ, inserts in the Si−Si bond of disilaborirane to obtain a four‐membered heterocycle 1‐aza‐2,3‐disila‐4‐boretidine derivative. Both the heterocycles are

  我们报告了中性的2π芳香族三元二硅硼硼烷的设计，合成，结构，键合和反应。二硅硼烷烃是通过用钾石墨将one胺基-氯硅烷和二溴芳基硼烷轻松进行一锅还原脱卤而合成的。尽管原子四价排列在硅周围，但三元硅硼硅环还是芳香族的，这已通过NMR光谱，独立于核的化学位移计算，使用密度泛函理论（DFT）和自然键的第一性原理电子结构研究证明基于轨道（NBO）的键合分析。原位生成的三甲基甲硅烷基氮烯插入二硅硼烷的Si-Si键中以获得四元杂环1–aza–2,3–disila–4–硼丁烷衍生物。X射线晶体学充分表征了这两个杂环。
• Selective Route to Stable Silicon–Boron Radicals and Their Corresponding Cations
  作者：Mohd Nazish、Christina M. Legendre、Samir Kumar Sarkar、Jana Lücken、Daniel J. Goffitzer、Martin Diefenbach、Brigitte Schwederski、Regine Herbst-Irmer、Dietmar Stalke、Max C. Holthausen、Wolfgang Kaim、Herbert W. Roesky

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.1c01438

  日期：2021.7.19

  Herein, we report on a facile and selective one-pot synthetic route to silicon–boron radicals. Reduction of Br2BTip (Tip = 2,4,6-iPrC6H2) with KC8 in the presence of LSi-R affords LSi(tBu)-B(Br)Tip (1) and LSi(N(TMS)2)-B(Br)Tip (2) [L = PhC(NtBu)2]. These first examples of silicon–boron isolated radical species feature spin density on the silicon and boron atoms. 1 and 2 exhibit extraordinary stability

  在此，我们报告了一种简便且选择性的硅硼自由基一锅法合成路线。在 LSi-R 存在下用 KC 8还原 Br 2 BTip (Tip = 2,4,6 - i PrC 6 H 2 )得到 LSi( t Bu)-B(Br)Tip ( 1 ) 和 LSi(N(N( TMS) 2 )-B(Br)Tip ( 2 ) [L = PhC(N t Bu) 2 ]。这些硅硼分离自由基物种的第一个例子在硅和硼原子上具有自旋密度。1和2在惰性条件下在溶液中表现出对高温的非凡稳定性和在固态下的空气稳定性。两种自由基均已通过电子顺磁共振波谱、SQUID 磁力测定、质谱、循环伏安、单晶 X 射线结构分析和密度泛函理论计算得到分离和充分表征。此外，化合物1在分别用 1 当量的 AgSO 3 CF 3和 [Ph 3 C] + [B(C 6 F 5 ) 4 ] -处理时表现出单电子转移，产生相应的阳离子 [LSi( t Bu )-B(Br)Tip]
• A Carbene‐Stabilized Boryl‐Phosphinidene
  作者：Samir Kumar Sarkar、Subrata Kundu、Mohd Nazish、Johannes Kretsch、Regine Herbst‐Irmer、Dietmar Stalke、Parameswaran Parvathy、Pattiyil Parameswaran、Herbert W. Roesky

  DOI：10.1002/chem.202200913

  日期：2022.6

  What hides within: Three different singlet boryl phosphinidenes were synthesized by using cAAC carbene, and their inversely polarized phosphaalkene characteristics were investigated. Quantum mechanical studies suggest that the P center of these boryl phosphinidenes contains two lone pairs viz., an σ-type lone pair and a “hidden” π-type lone pair.

  隐藏内容：使用 cAAC 卡宾合成了三种不同的单线态硼基膦亚膦，并研究了它们的反向极化磷烯特性。量子力学研究表明，这些硼基膦亚膦的 P 中心包含两个孤电子对，即一个 σ 型孤对电子和一个“隐藏”的 π 型孤电子对。
• Excellent yield of a variety of silicon-boron radicals and their reactivity
  作者：Mohd Nazish、Yi Ding、Christina M. Legendre、Arun Kumar、Nico Graw、Brigitte Schwederski、Regine Herbst-Irmer、Parameswaran Parvathy、Pattiyil Parameswaran、Dietmar Stalke、Wolfgang Kaim、Herbert W. Roesky

  DOI：10.1039/d2dt01318e

  日期：——

  Herein we report stable silicon-boron radicals of composition LSi(NMe2)–B(Br)Tip (1), LSi(NMe2)–B(I)Tip (2) LSi(tBu)–B(I)Tip (3) [L = PhC(NtBu)2]. They were prepared in high yield using a one pot reaction of LSiR, X2BTip and KC8 in a 1 : 1 : 1 molar ratio (R = tBu, NMe2; X = Br, I). The reaction of the silicon–boron radical with Br2 and Se affords the dihalogenated compound LSi(tBu)–B(Br2)Tip (4) and

  在此我们报告了组成 LSi(NMe 2 )–B(Br)Tip ( 1 )、LSi(NMe 2 )–B(I)Tip ( 2 ) LSi( t Bu)–B(I)Tip的稳定硅-硼自由基( 3 ) [L = PhC(N t Bu) 2 ]。使用 LSiR、X 2 BTip 和 KC 8以 1:1:1 摩尔比 (R = t Bu, NMe 2 ; X = Br, I)的一锅反应以高产率制备它们。硅-硼自由基与 Br 2和 Se 反应得到二卤代化合物 LSi( t Bu)-B(Br 2 )Tip ( 4) 和氧化加成产物 LSi( t Bu) Se ( 5 )。所有化合物均通过单晶 X 射线结构分析、电子顺磁共振 (EPR) 分析、元素分析、多核 NMR 光谱和质谱进行了表征。量子化学计算表明，以 B 为中心的自由基1-3通过超共轭相互作用稳定。
• A Neutral Borylene and its Conversion to a Radical by Selective Hydrogen Transfer
  作者：Mohd Nazish、Christina M. Legendre、Yi Ding、Bastian Schluschaß、Brigitte Schwederski、Regine Herbst-Irmer、Parameswaran Parvathy、Pattiyil Parameswaran、Dietmar Stalke、Wolfgang Kaim、Herbert W. Roesky

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.3c00211

  日期：2023.6.19

  (C6H4(PPh2)LSi) leads to a stable low-valent five-membered ring as a boryl radical [C6H4(PPh2)LSiBTip][Br] (1) and neutral borylene [C6H4(PPh2)LSiBTip] (2). Compound 2 reacts with 1,4-cyclohexadiene, resulting in hydrogen abstraction to afford the radical [C6H4(PPh2)LSiB(H)Tip] (3). Quantum chemical studies reveal that compound 1 is a B-centered radical, and compound 2 is a phosphane and silylene stabilized neutral

  X 2 B-Tip (Tip = 1,3,5- i Pr 3 -C 6 H 2 , X = I, Br)在混合配体存在下分别与 KC 8和 Mg 金属成功选择性还原(C 6 H 4 (PPh 2 )LSi) 导致稳定的低价五元环作为硼自由基 [C 6 H 4 (PPh 2 )LSiBTip][Br] ( 1 ) 和中性硼烯 [C 6 H 4 (PPh 2 )LSiBTip] ( 2 )。化合物2与 1,4-环己二烯反应，导致夺氢得到自由基 [C 6 H 4 (PPh 2 )LSiB(H)Tip] ( 3 )。量子化学研究表明，化合物1是以 B 为中心的自由基，化合物2是三方平面环境中的磷烷和亚甲硅基稳定的中性亚硼烷，而化合物3是以脒基为中心的自由基。尽管化合物1和2通过超共轭和 π 共轭稳定，但它们分别显示出高 H 提取能量和碱度。