4,4'-(buta-1,3-diyne-1,4-diyl)dibenzonitrile | 103140-39-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4,4'-(buta-1,3-diyne-1,4-diyl)dibenzonitrile
• 英文别名: 4-[4-(4-cyanophenyl)buta-1,3-diynyl]benzonitrile
• CAS: 103140-39-2
• 化学式: C₁₈H₈N₂
• 分子量: 252.275
• InChiKey: UWOSHJSTNGSJOW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  183-185 °C
• 沸点：
  466.9±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.25±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  47.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  、 4,4'-(buta-1,3-diyne-1,4-diyl)dibenzonitrile 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.02h， 生成 C₆₇H₅₇N₅P₃Rh
  参考文献：
  名称：

  2,5-双（芳基乙炔基）rhodacyclopent戊二烯的区域特异性形成和异常光学性质：一类新的发光有机金属化合物。

  摘要：

  通过一个罕见的1,4-（对-R-苯基）-1,3-丁二炔（RH，Me，OMe， SME，NME 2，CF 3，CO 2 Me中，CN，NO 2，-CC-（p -C 6 H ^ 4  nHex中2），-CC （p -C 6 H ^ 4  CO 2 10月的））在[RHX（PME 3）4 ]（1）（X =-CC 森达3（一），-CC-（p -C 6 H ^ 4  NME 2）（b），-CC  CC （p -C 6 H ^ 4  NPH 2）（ç）或 CC  { p -C 6 H ^ 4 -CC （p -C 6 H ^ 4 -N（C 6 H ^ 13）2）} ...（d）或Me（Ë）），仅给出2,5-双（芳基乙炔基）异构体。通过与HCl醚化物反应，在赤道面上带有甲基配体的铑环戊二烯（化合物1e）已被转化为它们的氯类似物。由此获得的铑环在固态下对空气和水分稳定

  DOI：

  10.1002/chem.201304068
• 作为产物：
  描述：

  对氰基苯乙酮 在 三乙烯二胺 、 氧气 、 copper(l) chloride 作用下， 以 甲醇 、 二甲基亚砜 为溶剂， 100.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 12.0h， 生成 4,4'-(buta-1,3-diyne-1,4-diyl)dibenzonitrile
  参考文献：
  名称：

  铜催化的酮衍生的N-甲苯磺酰Hy的有氧氧化转化：炔烃的入口。

  摘要：

  已开发出一种新的策略，涉及铜催化的酮衍生部分转化为各种合成的有价值的内部炔烃和二炔。该方法的特点是廉价的金属催化剂，绿色氧化剂，良好的官能团耐受性，高区域选择性和易于获得的原料。进行氧化去质子反应以形成内部炔烃和对称二炔。进行hydr与卤化物和末端炔的交叉偶联反应，得到官能化的炔和不对称的共轭二炔。提出了通过碳卡宾中间体进行CC三键形成的机理。

  DOI：

  10.1002/anie.201405058

文献信息

• Dramatic Acceleration of the Pd-Catalyzed [4+2] Benzannulation Reaction of Enynes and Diynes in the Presence of Lewis Acids and Bases:  Expanded Scope and New Mechanistic Insights
  作者：Marina Rubina、Matthew Conley、Vladimir Gevorgyan

  DOI：10.1021/ja060085p

  日期：2006.5.1

  nature of Lewis acid acceleration does not only lie in the isomerization of conjugated enynes but also in the direct acceleration of the [4+2] benzannulation reaction. These experimental findings, combined with the deuterium-labeling studies and DFT calculations, led to a mechanistic rationale, which (a) reasonably accounts for the observed acceleration of the reaction by Lewis acid and bases; (b) provides

  已经探索了在存在路易斯酸/膦组合或存在布朗斯台德碱的情况下钯催化的 [4+2] 苯并环化和顺序 [2+2+2] 三聚反应的显着加速。这些新的条件允许显着提高反应速率和拓宽底物范围，并显着提高反应产率，特别是对于有问题的五取代苯。发现路易斯酸加速的真正性质不仅在于共轭烯炔的异构化，而且在于[4+2]苯并环化反应的直接加速。这些实验结果，结合氘标记研究和 DFT 计算，得出了一个机械原理，(a) 合理地解释了观察到的路易斯酸和碱对反应的加速；(b) 为苯并环化机制中的闭环步骤提供了可行的替代途径；(c) 阐明氢迁移的机制；(d) 首次为苯并环化反应过程中氢迁移的显着立体选择性的起源提供了基本原理。
• Requirement for an Oxidant in Pd/Cu Co-Catalyzed Terminal Alkyne Homocoupling To Give Symmetrical 1,4-Disubstituted 1,3-Diynes
  作者：Andrei S. Batsanov、Jonathan C. Collings、Ian J. S. Fairlamb、Jason P. Holland、Judith A. K. Howard、Zhenyang Lin、Todd B. Marder、Alex C. Parsons、Richard M. Ward、Jun Zhu

  DOI：10.1021/jo048428u

  日期：2005.1.1

  Palladium-catalyzed terminal alkyne dimerization, through oxidative homocoupling, is a useful approach to the synthesis of symmetrical 1,4-diynes. Recent investigations have suggested that this reaction might be accomplished in the absence of intentionally added stoichiometric oxidants (to reoxidize Pd(0) to Pd(II)). In this paper, we have fully addressed the question of whether oxygen (or added oxidant)

  通过氧化均偶联，钯催化的末端炔烃二聚是合成对称1,4-二炔的有用方法。最近的研究表明，该反应可以在没有故意添加化学计量的氧化剂（将Pd（0）重新氧化为Pd（II））的情况下完成。在本文中，我们已经充分解决了是否需要氧气（或添加的氧化剂）来促进该过程的问题。化学计量的空气（或添加的氧化剂，例如I 2）的存在对于炔烃二聚是必不可少的。过量PPh 3抑制炔烃二聚为烯炔，只有在反应缺乏氧化剂的情况下，炔烃才会发生大量二烯化。理论研究更加关注均偶联反应中对氧化剂的要求，以使该过程在热力学上是有利的。选择I 2作为化学计量的氧化剂似乎是选择的方法。暗示了Cu在炔基单元的金属转移成Pd（II）和协助Pd（0）再氧化成Pd（II）方面的双重作用。
• Formal [4+2] Reaction between 1,3-Diynes and Pyrroles: Gold(I)-Catalyzed Indole Synthesis by Double Hydroarylation
  作者：Yuka Matsuda、Saori Naoe、Shinya Oishi、Nobutaka Fujii、Hiroaki Ohno

  DOI：10.1002/chem.201405903

  日期：2015.1.19

  Indole synthesis by a gold(I)‐catalyzed intermolecular formal [4+2] reaction between 1,3‐diynes and pyrroles has been developed. This reaction involves the hydroarylation of 1,3‐diynes with pyrroles followed by an intramolecular hydroarylation to give the 4,7‐disubstituted indoles. This reaction can also be applied to the synthesis of carbazoles when indoles are used as the nucleophiles instead of

  已开发了由金（I）催化的1,3-二炔与吡咯之间的分子间形式[4 + 2]反应的吲哚合成。该反应涉及将1,3-二炔与吡咯进行加氢芳基化反应，然后进行分子内加氢芳基化反应，得到4,7-二取代的吲哚。当吲哚代替吡咯用作亲核试剂时，该反应也可用于咔唑的合成。
• Consecutive One-Pot Sonogashira-Glaser Coupling Sequence - Direct Preparation of Symmetrical Diynes by Sequential Pd/Cu Catalysis
  作者：Eugen Merkul、Dominik Urselmann、Thomas J. J. Müller

  DOI：10.1002/ejoc.201001472

  日期：2011.1

  Sonogashira coupling and the catalytic Glaser coupling are both catalyzed by the Pd-Cu complex couple and can be concatenated to a consecutive sequentially Pd/Cu-catalyzed process in a one-pot fashion, and air oxygen serves as the only oxidant in the second step. In a pseudo-four-component synthesis, a broad variety of symmetrically substituted 1,4-bis(hetero)aryl-1,3-butadiynes are obtained in good

  Sonogashira 偶联和催化 Glaser 偶联均由 Pd-Cu 络合物对催化，并且可以一锅法连接到连续的 Pd/Cu 催化过程中，空气中的氧气作为第二步中的唯一氧化剂. 在伪四组分合成中，以良好到极好的收率获得了多种对称取代的 1,4-双（杂）芳基-1,3-丁二炔。有趣的是，已发现碘离子的存在比其他卤化物更有利于触发 Pd/Cu 催化的 Glaser 步骤，并且 Pd 和 Cu 物质以及作为碱的三乙胺是两种偶联的先决条件，其继续进行如果以一锅顺序执行，则效率更高。
• Orientation and Substituent Effects on the Properties of the Diacetylene-Group Connected Octaethylporphyrin–Dihexylbithiophene Derivatives (OEP–DHBTh–X) Carrying Electron-Withdrawing Groups
  作者：Naoto Hayashi、Takashi Nishihara、Takuya Matsukihira、Hiroki Nakashima、Keiko Miyabayashi、Mikio Miyake、Hiroyuki Higuchi

  DOI：10.1246/bcsj.80.371

  日期：2007.1.15

  Orientational isomers of the octaethylporphyrin–dihexylbithiophene (OEP–DHBTh) derivatives connected with a diacetylene linkage were synthesized, with various electron-withdrawing substituents X attached at the ends. The effects of DHBTh orientation and X substituent on the properties of OEP–DHBTh–X (X = H, Br, CN, CHO, and NO2) were studied and compared with those of related OEP derivatives.

  合成了连接有二炔基链的八乙基卟啉-二己基二噻苯（OEP-DHBTh）异构体，末端附有不同的电子吸引取代基X。研究了DHBTh方向和X取代基对OEP-DHBTh-X（X = H, Br, CN, CHO和NO2）性质的影响，并与相关OEP衍生物进行了比较。