[Pd(di(1-adamantyl)(n-butyl)phosphine)2] | 1006871-91-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 多环烃
• 英文名称: [Pd(di(1-adamantyl)(n-butyl)phosphine)2]
• 英文别名: [Pd(di-1-adamantyl-n-butylphosphine)2]；[Pd(P(1-Ad)2(n-Bu))2]；Pd[P(1-Ad)2(n-Bu)]2
• CAS: 1006871-91-5
• 化学式: C₄₈H₇₈P₂Pd
• 分子量: 823.515
• InChiKey: IOYLHIQFEMFNLY-FXWYGQFFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  14.41
• 重原子数：
  51.0
• 可旋转键数：
  12.0
• 环数：
  16.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [Pd(di(1-adamantyl)(n-butyl)phosphine)2] 、 吡啶溴化氢盐 以 氘代甲苯 为溶剂， 以93%的产率得到bis(di(adamantan-1-yl)(butyl)-l5-phosphaneyl)palladium(IV) bromide hydride
  参考文献：
  名称：

  芳基溴的钯催化甲酰化：阐明工业应用偶联反应的催化循环

  摘要：

  首次全面研究钯催化芳基溴与合成气 (CO/H2, 1:1) 甲酰化的催化循环。研究了在高效 (Pd/PR2(n)Bu, R = 1-Ad, (t)Bu) 和非高效 (Pd/P(t)Bu3) 催化剂存在下的甲酰化。合成并表征了参与催化循环的主要有机金属配合物，并详细研究了它们的溶液化学。使用 P(1-Ad)2(n)Bu（已知用于芳基卤化物甲酰化的最有效配体）的化学计量和催化反应的比较得出两个关键结果：(1) 相应的羰基钯 (0) 配合物 [Pd( n)(CO)(m)L(n)]和相应的氢溴化物配合物[Pd(Br)(H)L2]是活性催化剂的静止状态，它们不直接参与催化循环。这些配合物在整个反应过程中将大多数活性 [PdL] 物质的浓度保持在较低水平，从而使氧化加成成为决定速率的步骤，并提供较长的催化剂寿命。(2) 产物形成步骤通过相应酰基复合物的碱介导氢解进行，例如 [Pd(Br)(p-CF3C

  DOI：

  10.1021/ja804997z
• 作为产物：
  描述：

  [Pd(n)(CO)(n)(PBu(1-Ad)2)(n)] 以 甲苯 为溶剂， 生成 [Pd(di(1-adamantyl)(n-butyl)phosphine)2] 、 一氧化碳
  参考文献：
  名称：

  芳基溴的钯催化甲酰化：阐明工业应用偶联反应的催化循环

  摘要：

  首次全面研究钯催化芳基溴与合成气 (CO/H2, 1:1) 甲酰化的催化循环。研究了在高效 (Pd/PR2(n)Bu, R = 1-Ad, (t)Bu) 和非高效 (Pd/P(t)Bu3) 催化剂存在下的甲酰化。合成并表征了参与催化循环的主要有机金属配合物，并详细研究了它们的溶液化学。使用 P(1-Ad)2(n)Bu（已知用于芳基卤化物甲酰化的最有效配体）的化学计量和催化反应的比较得出两个关键结果：(1) 相应的羰基钯 (0) 配合物 [Pd( n)(CO)(m)L(n)]和相应的氢溴化物配合物[Pd(Br)(H)L2]是活性催化剂的静止状态，它们不直接参与催化循环。这些配合物在整个反应过程中将大多数活性 [PdL] 物质的浓度保持在较低水平，从而使氧化加成成为决定速率的步骤，并提供较长的催化剂寿命。(2) 产物形成步骤通过相应酰基复合物的碱介导氢解进行，例如 [Pd(Br)(p-CF3C

  DOI：

  10.1021/ja804997z

文献信息

• Synthesis and Catalytic Applications of Stable Palladium Dioxygen Complexes
  作者：Alexey G. Sergeev、Helfried Neumann、Anke Spannenberg、Matthias Beller

  DOI：10.1021/om1003418

  日期：2010.8.9

  The synthesis and characterization of air-stable palladium dioxygen complexes Pd(O2)L2 of basic phosphines L = P(1-Ad)2nBu, PtBu2nBu is described. Contrary to general belief, these dioxygen complexes are stable catalyst precursors for palladium-catalyzed coupling reactions. Specifically, palladium-catalyzed formylations and alkoxy carbonylations of aryl bromides proceed in high yield in air using commercial

  描述了碱性膦L = P（1-Ad）2 n Bu，P t Bu 2 n Bu的空气稳定的钯二氧配合物Pd（O 2）L 2的合成和表征。与一般的看法相反，这些双氧配合物是钯催化的偶联反应的稳定催化剂前体。具体地，使用市售的非脱气溶剂，在空气中高产率地进行芳族溴化物的钯催化的甲酰化和烷氧基羰基化。结果表明，在CO或H 2的还原气氛中，Pd（O 2）L 2络合物被还原成催化活性的钯（0）物种。 在羰基化反应开始时。
• Synthesis and Crystal Structure of Palladium(0) and Arylpalladium(II) Bromide Complexes of Cata<i>CX</i>ium A
  作者：Alexey G. Sergeev、Alexander Zapf、Anke Spannenberg、Matthias Beller

  DOI：10.1021/om700889b

  日期：2008.1.1

  Diphosphine palladium(0) (1) and arylpalladium(II) bromide complexes (2a-d) of di-1-adamantyl-n-butylphosphine (CataCXium A) have been synthesized. The PdL2 complex 1 takes a remarkable eclipsed conformation of the substituents along the P-Pd-P direction. NMR and X-ray studies of 2a showed its dimeric structure with the n-butyl groups of the coordinated phosphine ligands lying nearly parallel to the planes of the aromatic rings, which results in an anomalous H-1 NMR upfield shift of the n-butyl protons caused by the aromatic ring current effect.