ethyl 2-(((tert-butoxycarbonyl)oxy)(m-tolyl)methyl)acrylate | 1344660-06-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: ethyl 2-(((tert-butoxycarbonyl)oxy)(m-tolyl)methyl)acrylate
• CAS: 1344660-06-5
• 化学式: C₁₈H₂₄O₅
• 分子量: 320.386
• InChiKey: BILCAAFMKYKYLB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.11
• 重原子数：
  23.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  61.83
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-苄基-2-苯基-2-噁唑啉-5-酮 、 ethyl 2-(((tert-butoxycarbonyl)oxy)(m-tolyl)methyl)acrylate 在 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 N¹-2-((2-(diphenylphosphaneyl)benzamido)-1,2-diphenylethyl)-N²,N²-diphenyloxalamide 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成 ethyl (E)-2-((4-benzyl-5-oxo-2-phenyl-4,5-dihydrooxazol-4-yl)methyl)-3-(m-tolyl)acrylate
  参考文献：
  名称：

  COAP-Pd 催化二氢唑酮与 MBH 碳酸盐的不对称烯丙基烷基化：获得非天然 α-季立体谷氨酸衍生物

  摘要：

  使用手性草酰胺-膦配体开发了钯催化二氢唑酮与 MBH 碳酸酯的区域选择性和不对称烯丙基烷基化反应。相应的反应以良好的收率提供了一系列带有α-手性季立体中心的光学活性γ-亚芳基谷氨酸衍生物，具有优异的线性区域选择性和高对映选择性。该方案为构建对映体富集的非天然 α-氨基酸衍生物提供了另一种方法。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.3c01152
• 作为产物：
  描述：

  丙烯酸乙酯 在 三乙烯二胺 、 4-二甲氨基吡啶 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 ethyl 2-(((tert-butoxycarbonyl)oxy)(m-tolyl)methyl)acrylate
  参考文献：
  名称：

  双功能路易斯碱催化 2-羟基吡啶的不对称 N-烯丙基烷基化

  摘要：

  记录了手性路易斯碱催化的 2-羟基吡啶和 MBH 碳酸酯的对映选择性N-烯丙基烷基化，提供了一种方便地获得N-烷基化 2-吡啶酮的途径，其 ee 高达 99%，产率高达 99%。实验和计算研究表明，手性路易斯碱催化剂与 2-羟基吡啶之间的强氢键相互作用对该反应的反应性、化学选择性和对映选择性起着至关重要的作用。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.2c03207

文献信息

• Highly Enantioselective and Regioselective Substitution of Morita–Baylis–Hillman Carbonates with Nitroalkanes
  作者：Guo-Ying Chen、Fangrui Zhong、Yixin Lu

  DOI：10.1021/ol202555v

  日期：2011.11.18

  A highly enantioselective and regioselective substitution reaction of the Morita–Baylis–Hillman (MBH) carbonates with nitroalkanes catalyzed by a quinidine-derived tertiary amine–thiourea catalyst has been developed. The described method, which is different from most organocatalytic allylic substitutions of the MBH adducts to date, represents a novel approach to regioselectively functionalize the MBH

  已开发出一种由对苯二胺衍生的叔胺-硫脲催化剂催化的森田-贝利斯-希尔曼（MBH）碳酸酯与硝基烷烃的高度对映选择性和区域选择性取代反应。所描述的方法与迄今为止的大多数MBH加合物的有机催化烯丙基取代方法不同，代表了一种将MBH加合物区域选择性官能化的新方法。
• Synthetic and Computational Study of the Enantioselective [3+2]-Cycloaddition of Chromones with MBH Carbonates
  作者：Ling Meng、Heyang Liu、Zhenyang Lin、Jun Wang

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c01922

  日期：2022.8.19

  Highly efficient and straightforward access to enantioenriched five-membered ring-fused chromanones is developed via [3+2]-cycloaddition of 3-cyanochromones with Morita–Baylis–Hillman carbonates. Densely functionalized chiral cyclopenta[b]chromanones with three continuous quaternary and tertiary stereogenic carbon centers were obtained in high yields with high ee and dr (≤97% yield, 97% ee, and >20:1

  通过 3-氰基色酮与 Morita-Baylis-Hillman 碳酸盐的 [3+2]-环加成，开发了高效且直接地获得对映体富集的五元环稠合色酮。以高产率和高 ee 和 dr （ ≤97% 产率、97% ee 和 >20:1 dr）获得了具有三个连续四元和叔立体碳中心的密集官能化手性环戊二烯色酮。此外，已经进行了密度泛函理论计算以研究反应的机理以及区域和非对映选择性。
• DABCO-Catalyzed Mono-/Diallylation of N-Unsubstituted Isatin N,N′-Cyclic Azomethine Imine 1,3-Dipoles with Morita-Baylis-Hillman Carbonates
  作者：Qiumi Wang、Sicheng Li、Guosheng Yang、Xinyu Zou、Xi Yin、Juhua Feng、Huabao Chen、Chunping Yang、Li Zhang、Cuifen Lu、Guizhou Yue

  DOI：10.3390/molecules28073002

  日期：——

  Allylation of N-unsubstituted isatin N,N′-cyclic azomethine imines with Morita-Baylis-Hillman carbonates in the presence of 1–10 mol% DABCO in DCM at room temperature, rapidly gave N-allylated and N, β-diallylated isatin N,N′-cyclic azomethine imine 1,3-dipoles in moderate to high yields. The reaction features mild reaction conditions, easily practical operation, and short reaction times in most cases. Furthermore, the alkylated products were transformed into novel bicyclic spiropyrrolidine oxoindole derivatives through the [3+2] or [3+3]-cycloaddition with maleimides or Knoevenagel adducts.

  在室温下，在 DCM 中含有 1-10 mol% DABCO 的情况下，用 Morita-Baylis-Hillman 碳酸酯烯丙基化 N-未取代的异atin N,N′-环氮亚甲基亚胺，可迅速得到 N-烯丙基化和 N, β-二烯丙基化的异atin N,N′-环氮亚甲基亚胺 1,3-二极体，收率为中等至高等。该反应的特点是反应条件温和，操作简便，大多数情况下反应时间短。此外，通过与马来酰亚胺或 Knoevenagel 加合物进行[3+2]或[3+3]-环加成反应，烷基化产物被转化为新型双环螺吡咯烷氧化吲哚衍生物。
• Phosphine-Catalyzed Stereospecific and Enantioselective Desymmetrizative [3+2] Cycloaddition of MBH Carbonates and N-(2-tert-Butylphenyl)maleimides
  作者：Jie Hou、Wei Hao、Ying Chen、Zhen Wang、Weijun Yao

  DOI：10.1021/acs.joc.4c00555

  日期：2024.6.21

  via asymmetric desymmetrization. Bicyclic N-aryl succinimide derivatives bearing three continuous chiral centers with a remote C–N atropisomeric chirality were constructed stereospecifically and enantioselectively. A wide variety of MBH carbonates could be employed in this process to deliver highly optically pure succinimide derivatives in moderate to excellent yields.

  在此，我们报道了通过不对称去对称作用，MBH碳酸酯和N- (2-叔丁基苯基)马来酰亚胺的L-缬氨酸衍生的酰胺膦催化的[3+2]环化。立体定向和对映选择性地构建了带有三个连续手性中心和远程 C-N 阻转异构手性的双环N-芳基琥珀酰亚胺衍生物。该工艺可采用多种 MBH 碳酸酯，以中等至优异的产率提供高度光学纯的琥珀酰亚胺衍生物。
• Highly Enantioselective Regiodivergent Allylic Alkylations of MBH Carbonates with Phthalides
  作者：Fangrui Zhong、Jie Luo、Guo-Ying Chen、Xiaowei Dou、Yixin Lu

  DOI：10.1021/ja303115m

  日期：2012.6.20

  Phthalides were used for the first time in the allylic alkylation reactions with MBH carbonates for the creation of chiral 3,3-disubstituted phthalides. Highly enantioselective regiodivergent synthesis of gamma-selective or beta-selective allylic alkylation products was achieved by employing bifunctional chiral phosphines or multifunctional tertiary amine-thioureas as the catalyst, respectively. It was demonstrated that proper selection of catalysts and reaction conditions would differentiate an S(N)2'-S(N)2' pathway and an addition-elimination process, yielding different regioisomers of the allylic alkylation products in a highly enantiomerically pure form.