4-((2-methylallyl)oxy)-1-(pyrrolidin-1-yl)butan-1-one | 1221895-92-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯烷类
• 英文名称: 4-((2-methylallyl)oxy)-1-(pyrrolidin-1-yl)butan-1-one
• CAS: 1221895-92-6
• 化学式: C₁₂H₂₁NO₂
• 分子量: 211.304
• InChiKey: YQAKPOGVDUAGDO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.98
• 重原子数：
  15.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  29.54
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-((2-methylallyl)oxy)-1-(pyrrolidin-1-yl)butan-1-one 在 2,4,6-三甲基吡啶 、 三氟甲磺酸酐 、 水 、 碳酸氢钠 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.08h， 以61%的产率得到α-(2-methylallyl)-γ-butyrolactone
  参考文献：
  名称：

  酰胺的意外亲电重排：立体挑战性的替代内酯的立体选择。

  摘要：

  惊喜，惊喜！意外的骨骼重排被发展为具有挑战性取代模式的α-烯丙基和烯丙基内酯的化学和立体选择性合成（请参阅方案； EWG =吸电子基团）。探讨了该反应的一般性，独特性和合成潜力，并提出了机理。

  DOI：

  10.1002/anie.200906416
• 作为产物：
  描述：

  4-羟基-1-(吡咯烷-1-基)丁烷-1-酮 、 3-溴-2-甲基丙烯 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 mineral oil 为溶剂， 以100%的产率得到4-((2-methylallyl)oxy)-1-(pyrrolidin-1-yl)butan-1-one
  参考文献：
  名称：

  酰胺的意外亲电重排：立体挑战性的替代内酯的立体选择。

  摘要：

  惊喜，惊喜！意外的骨骼重排被发展为具有挑战性取代模式的α-烯丙基和烯丙基内酯的化学和立体选择性合成（请参阅方案； EWG =吸电子基团）。探讨了该反应的一般性，独特性和合成潜力，并提出了机理。

  DOI：

  10.1002/anie.200906416

文献信息

• Taming Keteniminium Reactivity by Steering Reaction Pathways: Computational Predictions and Experimental Validations
  作者：Mark A. Maskeri、Anthony J. Fernandes、Giovanni Di Mauro、Nuno Maulide、K. N. Houk

  DOI：10.1021/jacs.2c09146

  日期：2022.12.28

  Previous results from the Maulide group demonstrated an unexpected propensity for an alternative intramolecular Belluš–Claisen-type rearrangement rather than an expected intramolecular (2 + 2) cycloaddition. We have conducted a cooperative density functional theory/experimental investigation of this process, seeking insights into the competition between the observed Claisen-type reaction and the historically

  乙烯酮亚胺离子是乙烯酮的氮类似物，对烯烃和 π 系统表现出高反应性。Maulide 小组先前的结果表明，对于替代的分子内 Belluš–Claisen 型重排，而不是预期的分子内 (2 + 2) 环加成，具有意想不到的倾向。我们对该过程进行了合作密度泛函理论/实验研究，以寻求对观察到的克莱森型反应与历史上预期的 (2 + 2) 环化之间的竞争的深入了解。我们的计算显示这两个分子内反应之间的自由能垒差异惊人地小。进一步的理论和实验研究探索底物的电子学，使竞争性脱烯丙基副反应合理化，