dibenzyl 2-vinylidenecyclopropane-1,1-dicarboxylate | 1219965-58-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: dibenzyl 2-vinylidenecyclopropane-1,1-dicarboxylate
• CAS: 1219965-58-8
• 化学式: C₂₁H₁₈O₄
• 分子量: 334.372
• InChiKey: UQVPKCNNWOVXPX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.57
• 重原子数：
  25.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.19
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dibenzyl 2-vinylidenecyclopropane-1,1-dicarboxylate 在 十羰基二铼 、 水 作用下， 以 邻二氯苯 为溶剂， 反应 24.0h， 以74%的产率得到C₁₄H₁₂O₄
  参考文献：
  名称：

  Re2(CO)10或Yb(OTf)3催化亚乙烯基环丙二酯的开环反应

  摘要：

  Re2(CO)10或Yb(OTf)3催化的亚乙烯基环丙烷二酯的开环反应通过高度区域选择性的碳-碳键裂解途径以中等至良好的产率得到2H-吡喃-2-酮衍生物或α,β-不饱和酮. 环丙烷上的取代基主要决定碳-碳键断裂的区域选择性，提供不同的串联开环和重排反应产物。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201001398
• 作为产物：
  描述：

  二苄基马来酸酯 、 1,4-二溴-2-丁炔 在 caesium carbonate 、 potassium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 dibenzyl 2-vinylidenecyclopropane-1,1-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  铜催化的亚乙烯基环丙烷的硅烷化和硼化。

  摘要：

  据报道，Cu催化的硅或硼亲核试剂加到亚乙烯基环丙烷中。该反应通过在亚乙烯基环丙烷的丙二烯部分的末端碳上形成C-Si或CB键而生成炔丙基硅烷或硼产物。所获得的硅和硼试剂是通用的中间体，可以进行多种转化以提供合成上有用的产物。初步的机理研究表明，烯醇铜参与了反应过程。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b03354

文献信息

• 1,3-Dipolar Cycloaddition Reactions of Vinylidenecyclopropane-Diesters with Aromatic Diazomethanes Generated in Situ
  作者：Lei Wu、Min Shi

  DOI：10.1021/jo100105k

  日期：2010.4.2

  1,3-Dipolar cycloaddition reactions of VDCP-diesters with aromatic diazomethanes generated in situ from the corresponding aromatic aldehydes and tosylhydrazine mediated by base produce pyrazole derivatives in good yields under mild conditions. A plausible reaction mechanism has been proposed on the basis of control experiments along with the discussion on the regioselectivity.

  VDCP-二酯的1,3-偶极环加成反应与相应的芳族醛和甲苯磺酰肼经碱原位生成的芳族重氮甲烷在温和的条件下以良好的收率合成吡唑衍生物。在控制实验的基础上，结合区域选择性的讨论，提出了一种合理的反应机理。
• Cu-catalyzed C–C bond formation of vinylidene cyclopropanes with carbon nucleophiles
  作者：Jichao Chen、Shang Gao、Ming Chen

  DOI：10.1039/c9sc04122b

  日期：——

  The development of Cu-catalyzed addition of carbon nucleophiles to vinylidene cyclopropanes was reported. The reactions with 1,1-bisborylmethane provided homopropargylic boronate products by forming a C–C bond at the terminal carbon atom of the allene moiety of vinylidene cyclopropanes. Alkynyl boronates are also suitable nucleophile precursors in reactions with vinylidene cyclopropanes, and skipped

  报道了铜催化碳亲核试剂与亚乙烯基环丙烷的加成反应的进展。与 1,1-双硼基甲烷的反应通过在亚乙烯基环丙烷的丙二烯部分的末端碳原子上形成 C-C 键来提供均丙炔硼酸酯产物。硼酸炔基酯也是与亚乙烯基环丙烷反应的合适的亲核前体，并且以高收率获得了跳过二炔。此外，最初将亲核铜物质添加到亚乙烯基环丙烷中生成的铜烯醇化物可以被外部亲电子试剂拦截。因此，亚乙烯基环丙烷通过顺序形成两个碳-碳键充当连接亲核试剂和亲电子试剂的关键。
• Palladium-catalyzed hydroamination of vinylidenecyclopropane-diester with pyrroles and indoles: an approach to azaaromatic vinylcyclopropanes
  作者：Ze-ren Yang、Bo Zhang、Yong-jie Long、Min Shi

  DOI：10.1039/d2cc03635e

  日期：——

  A new method for the synthesis of azaaromatic vinylcyclopropanes (VCPs) has been disclosed in this paper by using pyrrole or indole derivatives as nucleophilic reagents to react with vinylidenecyclopropane-diesters (VDCP-diesters) in the presence of a Pd catalyst, a phosphine ligand and a base under mild conditions in up to 98% yield with a reasonable substrate scope. This reaction is one of the few

  本文公开了一种合成氮杂芳族乙烯基环丙烷 (VCPs) 的新方法，该方法是在 Pd 催化剂、膦配体和温和条件下的碱，产率高达 98%，底物范围合理。该反应是富电子丙二烯 β 位加氢胺化的少数例子之一。根据先前的工作和获得的氘标记实验结果，还通过两性离子π-炔丙基N-钯物种提出了一种合理的反应机制。
• Alkyne Polymers from Stable Butatriene Homologues: Controlled Radical Polymerization of Vinylidenecyclopropanes
  作者：Bin Wu、Qian-Jun Ding、Zheng-Lin Wang、Rong Zhu

  DOI：10.1021/jacs.2c12220

  日期：2023.2.1

  Controlled polymerization of cumulenic monomers represents a promising yet underdeveloped strategy toward well-defined alkyne polymers. Here we report a stereoelectronic effect-inspired approach using simple vinylidenecyclopropanes (VDCPs) as butatriene homologues in controlled radical ring-opening polymerizations. While being thermally stable, VDCPs mimic butatrienes via conjugation of the cyclopropane

  累积单体的受控聚合代表了一种有前途但尚未开发的明确定义的炔烃聚合物的策略。在这里，我们报告了一种受立体电子效应启发的方法，使用简单的亚乙烯基环丙烷 (VDCP) 作为受控自由基开环聚合中的丁三烯同系物。虽然具有热稳定性，但 VDCP 通过环丙烷环的共轭来模拟丁三烯。这导致了独特的末端选择性传播，提供了结构高度规则的基于炔烃的主链，无论聚合条件如何，都具有完全开环和无背咬的特点。