Au(OCOCF₃)(CH₂CH₂OCOCF₃)(2-p-tolylpyridine) | 1616620-52-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯
• 英文名称: Au(OCOCF₃)(CH₂CH₂OCOCF₃)(2-p-tolylpyridine)
• 英文别名: Au(OAc^F)(CH₂CH₂OAc^F)(tpy)；ethyl 2,2,2-trifluoroacetate;gold(3+);2-(4-methylbenzene-6-id-1-yl)pyridine;2,2,2-trifluoroacetate
• CAS: 1616620-52-0
• 化学式: C₁₈H₁₄AuF₆NO₄
• 分子量: 619.27
• InChiKey: BAPWLAGBAKAOKW-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.08
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  79.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  13

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Au(OCOCF₃)(CH₂CH₂OCOCF₃)(2-p-tolylpyridine) 在 三氟乙酸 作用下， 反应 1.25h， 生成 Au(OCOCF₃)₂(2-(p-tolyl)pyridine)
  参考文献：
  名称：

  黄金交换：可逆的、正式的乙烯插入金 (III)-氧键的机理研究

  摘要：

  Au(III) 络合物 Au(OAc(F))2(tpy) (1, OAc(F) = OCOCF3; tpy = 2-p-tolylpyridine) 经历 OAc(F) 配体可逆解离转化为 C，如由 (19)F NMR 可见。在二氯甲烷或三氟乙酸 (TFA) 中，1 与乙烯反应生成 Au(OAc(F))(CH2CH2OAc(F))(tpy) (2)。该反应是将烯烃正式插入 Au-O 键中，然后转化为 N。在 TFA 中，该反应在室温下不到 5 分钟发生，而在二氯甲烷中则需要 1 天。在三氟乙醇 (TFE) 中，Au(OAc(F))(CH2CH2OCH2CF3)(tpy) (3) 作为主要产物形成。2 和 3 均已通过 X 射线晶体学表征。在 TFA/TFE 混合物中，2 和 3 处于平衡状态，2 比 3 具有轻微的热力学偏好。2 暴露于 TFA 中的乙烯-d4 导致室温下乙烯-d4 与乙烯的交换。1

  DOI：

  10.1021/ja504554u
• 作为产物：
  描述：

  乙烯 、 Au(OCOCF₃)₂(2-(p-tolyl)pyridine) 在 三氟乙酸 作用下， 反应 2.0h， 以76%的产率得到Au(OCOCF₃)(CH₂CH₂OCOCF₃)(2-p-tolylpyridine)
  参考文献：
  名称：

  黄金交换：可逆的、正式的乙烯插入金 (III)-氧键的机理研究

  摘要：

  Au(III) 络合物 Au(OAc(F))2(tpy) (1, OAc(F) = OCOCF3; tpy = 2-p-tolylpyridine) 经历 OAc(F) 配体可逆解离转化为 C，如由 (19)F NMR 可见。在二氯甲烷或三氟乙酸 (TFA) 中，1 与乙烯反应生成 Au(OAc(F))(CH2CH2OAc(F))(tpy) (2)。该反应是将烯烃正式插入 Au-O 键中，然后转化为 N。在 TFA 中，该反应在室温下不到 5 分钟发生，而在二氯甲烷中则需要 1 天。在三氟乙醇 (TFE) 中，Au(OAc(F))(CH2CH2OCH2CF3)(tpy) (3) 作为主要产物形成。2 和 3 均已通过 X 射线晶体学表征。在 TFA/TFE 混合物中，2 和 3 处于平衡状态，2 比 3 具有轻微的热力学偏好。2 暴露于 TFA 中的乙烯-d4 导致室温下乙烯-d4 与乙烯的交换。1

  DOI：

  10.1021/ja504554u

文献信息

• Small-molecule activation at Au(<scp>iii</scp>): metallacycle construction from ethylene, water, and acetonitrile
  作者：Marte Sofie Martinsen Holmsen、Ainara Nova、David Balcells、Eirin Langseth、Sigurd Øien-Ødegaard、Eline Aasen Tråseth、Richard H. Heyn、Mats Tilset

  DOI：10.1039/c6dt01648k

  日期：——

  one-step reaction leads to high yields of a new 6-membered ring gold(III) metallacycle complex. The metallacycle has been characterized spectroscopically and crystallographically, and the mechanism of its formation has been investigated with the aid of DFT calculations.

  在一步反应中将简单，易于获得的结构单元乙烯，水和乙腈合并到Au（tpy）（OCOCF 3）2（tpy = 2-（对甲苯基）吡啶）中可导致新化合物的高收率6元环金（III）金属环配合物。金属环已在光谱和晶体学上进行了表征，并借助DFT计算研究了其形成机理。