5-phenylpent-4-enenitrile | 118965-14-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 5-phenylpent-4-enenitrile
• CAS: 118965-14-3
• 化学式: C₁₁H₁₁N
• 分子量: 157.215
• InChiKey: KATNLSJFTSLOCB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  23.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-phenylpent-4-enenitrile 在 copper(l) iodide 、 lithium aluminium tetrahydride 、 manganese(III) triacetate dihydrate 、 L-脯氨酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 2,2,6,6-tetramethyl-1-(phenyl(1-phenylpyrrolidin-2-yl)methoxy)piperidine
  参考文献：
  名称：

  未官能化的N-烷基苯胺对烯烃的氧化作用

  摘要：

  由于通常需要对N原子进行预官能化，因此N烷基苯胺很少用于氧化胺化反应。同样，带有烷基取代基的苯胺的铝自由基阳离子（ARC）的形成也受到ARC立即转化为α-氨基自由基或亚胺离子的趋势的困扰。我们提出了一种既可解决上述两个难题的现成试剂组合，又可通过ARC将N-烷基苯胺进行氧化胺化，作为关键的反应中间体和出色的非对映选择性。

  DOI：

  10.1002/adsc.201801407
• 作为产物：
  描述：

  2-benzylcyclobutan-1-one O-benzoyl oxime 在 copper(II) bis(trifluoromethanesulfonate) 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 0.5h， 以48%的产率得到5-phenylpent-4-enenitrile
  参考文献：
  名称：

  室温下铜催化环丁酮肟酯与硫亲核剂的偶联反应

  摘要：

  在室温下1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一烷基-7-烯（DBU）存在下，环丁酮肟酯与芳基硫醇的铜催化亚氨基自由基介导的CC键断裂/交叉偶联串联反应随着温度的升高，芳基氰基丙基硫醚以20–88％的收率顺利合成。通过改变铜试剂和环丁酮肟酯/芳基硫醇/ DBU的摩尔比，选择性生成N-芳硫基环丁酮亚胺的替代产物，收率为50-91％。使用该方案，在非常温和的条件下无需使用光催化和电催化技术即可实现使用芳基硫醇作为硫源的C–S键和N–S键的形成。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.8b02707

文献信息

• Synthesis of Functionalized Nitriles by Microwave-Promoted Fragmentations of Cyclic Iminyl Radicals
  作者：Mary M. Jackman、Siyeon Im、Seth R. Bohman、Concordia C. L. Lo、Amanda L. Garrity、Steven L. Castle

  DOI：10.1002/chem.201705728

  日期：2018.1.12

  The synthesis of functionalized nitriles via microwave‐promoted radical fragmentations of cyclic O‐phenyl oxime ethers is reported. A variety of radical traps can be employed, permitting the generation of diverse adducts via C−O, C−C, C−N, or C−X bond formation. Other salient features include a simple and practical protocol, very short reaction times, and the avoidance of metal catalysts and toxic

  据报道，通过微波促进环状的O-苯基肟醚的自由基断裂，可以合成功能化的腈。可以使用多种自由基陷阱，从而允许通过C-O，CC，CN或C-X键形成多种加合物。其他显着特征包括简单实用的方案，非常短的反应时间以及避免使用金属催化剂和有毒的氰化物试剂。通过类固醇衍生的底物的环畸变证明了该方法的实用性。
• Enantioselective Decarboxylative Cyanation Employing Cooperative Photoredox Catalysis and Copper Catalysis
  作者：Dinghai Wang、Na Zhu、Pinhong Chen、Zhenyang Lin、Guosheng Liu

  DOI：10.1021/jacs.7b09802

  日期：2017.11.8

  The merger of photoredox catalysis with asymmetric copper catalysis have been realized to convert achiral carboxylic acids into enantiomerically enriched alkyl nitriles. Under mild reaction conditions, the reaction exhibits broad substrate scope, high yields and high enantioselectivities. Furthermore, the reaction can be scaled up to synthesize key chiral intermediates to bioactive compounds.

  已经实现了光氧化还原催化与不对称铜催化的合并，以将非手性羧酸转化为对映异构体富集的烷基腈。在温和的反应条件下，反应表现出较宽的底物范围，高收率和高对映选择性。此外，该反应可以扩大规模以合成关键的手性中间体为生物活性化合物。
• Copper-Catalyzed Coupling Reactions of Cyclobutanone Oxime Esters with Sulfur Nucleophiles at Room Temperature
  作者：Mingchuang He、Zhaohua Yan、Fuyuan Zhu、Sen Lin

  DOI：10.1021/acs.joc.8b02707

  日期：2018.12.21

  A copper-catalyzed iminyl radical-mediated C–C bond cleavage/cross-coupling tandem reaction of cyclobutanone oxime esters with aryl thiols in the presence of 1,8-diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene (DBU) at room temperature was developed, and aryl cyanopropyl sulfides were smoothly synthesized in 20–88% yields. By altering the copper reagent and the molar ratio of cyclobutanone oxime ester/aryl thiol/DBU

  在室温下1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一烷基-7-烯（DBU）存在下，环丁酮肟酯与芳基硫醇的铜催化亚氨基自由基介导的CC键断裂/交叉偶联串联反应随着温度的升高，芳基氰基丙基硫醚以20–88％的收率顺利合成。通过改变铜试剂和环丁酮肟酯/芳基硫醇/ DBU的摩尔比，选择性生成N-芳硫基环丁酮亚胺的替代产物，收率为50-91％。使用该方案，在非常温和的条件下无需使用光催化和电催化技术即可实现使用芳基硫醇作为硫源的C–S键和N–S键的形成。
• Novel System for the Synthesis of Nitriles from Aldehydes Using Aqueous Ammonia and [Bis(Trifluoroacetoxy)iodo]benzene
  作者：Vikas N. Telvekar、Rajesh A. Rane、Tejal V. Namjoshi

  DOI：10.1080/00397910902985549

  日期：2010.2.2

  A simple and mild method for the conversion of varieties of aldehydes to the corresponding nitriles using aqueous ammonia and trivalent hypervalent iodine reagent, [bis(trifluoroacetoxy)iodo]benzene, at room temperature is discussed. Advantages of this system are short reaction time, easy workup, and moderate to good yields.

  讨论了使用氨水和三价高价碘试剂[双（三氟乙酰氧基）碘]苯在室温下将各种醛类转化为相应腈类的简单温和的方法。该系统的优点是反应时间短、易于处理、产率中等至良好。
• Cu-catalyzed enantioselective decarboxylative cyanation <i>via</i> the synergistic merger of photocatalysis and electrochemistry
  作者：Yin Yuan、Junfeng Yang、Junliang Zhang

  DOI：10.1039/d2sc05428k

  日期：——

  The development of an efficient and straightforward method for decarboxylative coupling using common alkyl carboxylic acid is of great value. However, decarboxylative coupling with nucleophiles always needs stoichiometric chemical oxidants or substrate prefunctionalization. Herein, we report a protocol for Cu-catalyzed enantioselective decarboxylative cyanation via the merger of photocatalysis and

  开发一种使用普通烷基羧酸进行脱羧偶联的有效且简单的方法具有重要价值。然而，与亲核试剂的脱羧偶联总是需要化学计量的化学氧化剂或底物预功能化。在此，我们报告了通过光催化和电化学相结合的铜催化对映选择性脱羧氰化的方案。 CeCl 3和Cu/BOX作为助催化剂促进脱羧和氰化，两种催化剂均通过阳极氧化再生。该方法通过光电催化建立了对映选择性转化的概念验证。 DFT 计算研究提供了对映选择性控制的机制见解。