(2S,3S,4R,5S)-methyl 4-nitro-3-phenyl-5-(p-tolyl)pyrrolidine-2-carboxylate | 1443036-66-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (2S,3S,4R,5S)-methyl 4-nitro-3-phenyl-5-(p-tolyl)pyrrolidine-2-carboxylate
• 英文别名: methyl (2S,3S,4R,5S)-5-(4-methylphenyl)-4-nitro-3-phenylpyrrolidine-2-carboxylate
• CAS: 1443036-66-5
• 化学式: C₁₉H₂₀N₂O₄
• 分子量: 340.379
• InChiKey: DDNBAPHZWQZZFE-XLAORIBOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.32
• 拓扑面积：
  84.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  β-硝基苯乙烯 、 (2S,3S,4R,5S)-methyl 4-nitro-3-phenyl-5-(p-tolyl)pyrrolidine-2-carboxylate 在 苯甲酸 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 17.0h， 以95%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  硝基脯氨酸在迈克尔型加成和酰基化反应中作为亲核试剂。对映体富集的熔融氨基吡咯烷基-[1,2-a]吡嗪酮和二酮哌嗪的合成

  摘要：

  研究了硝基脯氨酸的对映选择性形成，然后在硝基烯烃的第二个单元上进行非对映选择性迈克尔型加成。该反应在一个手性顺序过程中发生，由手性亚磷酰胺·苯甲酸银配合物控制。高非对映选择性的起源是通过DFT计算分析来研究的，其中苯甲酸的关键作用是合理的。这种策略的就业吡嗪-2-酮的制备也调查，以及从对映体富集的二酮哌嗪的制备外切使用常规prolinates Ñ酰化胺化-环化步骤。

  DOI：

  10.1002/cctc.201902382
• 作为产物：
  描述：

  β-硝基苯乙烯 、 [(4-methyl-benzylidene)-amino]-acetic acid methyl ester 在 silver benzoate 、 三乙胺 、 (3,5-Dioxa-4-phospha-cyclohepta[2,1-a;3,4-a']dinaphthalen-4-yl)-bis-((R)-1-phenyl-ethyl)-amine 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 17.0h， 生成 (2S,3S,4R,5S)-methyl 4-nitro-3-phenyl-5-(p-tolyl)pyrrolidine-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  硝基脯氨酸在迈克尔型加成和酰基化反应中作为亲核试剂。对映体富集的熔融氨基吡咯烷基-[1,2-a]吡嗪酮和二酮哌嗪的合成

  摘要：

  研究了硝基脯氨酸的对映选择性形成，然后在硝基烯烃的第二个单元上进行非对映选择性迈克尔型加成。该反应在一个手性顺序过程中发生，由手性亚磷酰胺·苯甲酸银配合物控制。高非对映选择性的起源是通过DFT计算分析来研究的，其中苯甲酸的关键作用是合理的。这种策略的就业吡嗪-2-酮的制备也调查，以及从对映体富集的二酮哌嗪的制备外切使用常规prolinates Ñ酰化胺化-环化步骤。

  DOI：

  10.1002/cctc.201902382

文献信息

• Enantioselective Synthesis of exo-4-Nitroprolinates from Nitro­alkenes and Azomethine Ylides Catalyzed by Chiral Phosphor­amidite·Silver(I) or Copper(II) Complexes
  作者：José Sansano、Luis Castelló、Carmen Nájera、Olatz Larrañaga、Abel de Cózar、Fernando Cossío

  DOI：10.1055/s-0034-1380158

  日期：——

  procedures are complementary but silver catalysts are more versatile and less sensitive to sterically congested starting materials. Chiral complexes formed by privileged phosphoramidites derived from chiral binol and optically pure Davies’ amines, and copper(II) triflate, silver(I) triflate or silver(I) benzoate are excellent catalysts for the general 1,3-dipolar cycloaddition between nitroalkenes and azomethine

  摘要 由手性二元醇和光学纯的Davies胺衍生的特权亚磷酰胺与三氟甲磺酸铜（II），三氟甲磺酸银（I）或苯甲酸银（I）形成的手性络合物是硝基烯烃与苯甲酸酯之间一般1,3-偶极环加成反应的出色催化剂由α-氨基酸衍生的亚氨基酯生成的甲亚胺基亚胺。这三种方法可以在室温下进行，得到外-cycloadducts（4,5-反式-2,5-顺式-4- nitroprolinates）具有高非对映选择性和高对映选择性。通常，这三种方法是互补的，但银催化剂用途更广，对空间拥挤的起始原料不敏感。 由手性二元醇和光学纯的Davies胺衍生的特权亚磷酰胺与三氟甲磺酸铜（II），三氟甲磺酸银（I）或苯甲酸银（I）形成的手性络合物是硝基烯烃与苯甲酸酯之间一般1,3-偶极环加成反应的出色催化剂由α-氨基酸衍生的亚氨基酯生成的甲亚胺基亚胺。这三种方法可以在室温下进行，得到外-cycloadducts（4,5-反式-2,5-顺式-4-
• 手性硫醚-膦配体及制备方法及用途
  申请人：华中师范大学

  公开号：CN105037442B

  公开（公告）日：2017-05-10

  本发明提供了新型的手性硫醚‑膦配体及其制备方法和用途，该配体为式I所示化合物或其对映异构体、非对映异构体、外消旋体、药学上可接受的盐、结晶水合物或溶剂合物。其中，R1为任选取代的苯基、任选取代的萘基；R2为甲基、苄基；本发明提供的手性硫醚‑膦配体作为铜催化的不对称环加成反应的配体，可直接用来制备各种具多取代多手性中心四氢吡咯类化合物。
• Efficient Diastereo- and Enantioselective Synthesis of<i>exo</i>-Nitroprolinates by 1,3-Dipolar Cycloadditions Catalyzed by Chiral Phosphoramidite⋅Silver(I) Complexes
  作者：Luis M. Castelló、Carmen Nájera、José M. Sansano、Olatz Larrañaga、Abel de Cózar、Fernando P. Cossío

  DOI：10.1002/adsc.201400563

  日期：2014.12.15

  AbstractChiral complexes formed by privileged phosphoramidites and silver triflate or silver benzoate are excellent catalysts for the general 1,3‐dipolar cycloaddition between azomethine ylides generated from α‐amino acid‐derived imino esters and nitroalkenes affording with high dr the exo‐cycloadducts 4,5‐trans‐2,5‐cis‐4‐nitroprolinates in high ee at room temperature. In general, better results are obtained using silver rather than copper(II) complexes. In many cases the exo‐cycloadducts can be obtained in enantiomerically pure form just after simple recrystallization. The mechanism and the justification of the experimentally observed stereodiscrimination of the process are supported by DFT calculations. These enantiomerically enriched exo‐nitroprolinates can be used as reagents for the synthesis of nitropiperidines, by ester reduction and ring expansion, which are inhibitors of farnesyltransferase.magnified image
• Phosphoramidite–Cu(OTf)₂ Complexes as Chiral Catalysts for 1,3-Dipolar Cycloaddition of Iminoesters and Nitroalkenes
  作者：Luis M. Castelló、Carmen Nájera、José M. Sansano、Olatz Larrañaga、Abel de Cózar、Fernando P. Cossío

  DOI：10.1021/ol4006618

  日期：2013.6.21

  Chiral complexes formed by phosphoramidites such as (S-a,R,R)-9 and Cu(OTf)(2) are excellent catalysts for the general 1,3-dipolar cycloaddition between azomethine ylides and nitroalkenes affording the corresponding tetrasubstituted proline esters mainly as exo-cycloadducts in high er at room temperature. The exo-cycloadducts can be obtained in enantiomerically pure form just after simple recrystallization. DFT calculations support the stereochemical results.