摘要:
迄今未知的六配位钒氧卟啉家族,其空间上拥挤,非平面的2,3,7,8,12,13,17,18-八乙基-5,10,15,20-四硝基卟啉结合了轴向配体L [其中L吡啶,四氢呋喃(THF)或甲醇(MeOH)]首次在固相中以VO(tn-OEP)(L)的形式分离出来,并进行了结构表征。在钒基八乙基卟啉的内消旋位置存在四个吸电子的大体积硝基,这会严重扭曲卟啉的大环并显着增强其对轴向配体的亲和力,即使是弱的σ配体(如MeOH)也能牢固地结合在一起在固相中是可分离的,并且在大环畸变的偏移效应下也是可分离的。因此,轴向配体亲和力受电子和构象效应的影响,在此系列中不能完全分开。固态磁测量及其典型的电子顺磁共振(EPR)光谱显示,存在单个,未配对的电子,与V(IV)公式一致。VO(tn-OEP)的VO拉伸频率在1008 cm(-1)处出现一个尖锐而强烈的峰,这与五坐标的钒基卟啉一致,而VO(tn-OEP)(L)