cis,trans-Os(hydrido)2(NO)(P(iPr)3)2(C6H5) | 459874-26-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: cis,trans-Os(hydrido)2(NO)(P(iPr)3)2(C6H5)
• 英文别名: cis,trans-Os(H)2(C6H5)(NO)(P(i)Pr3)2
• CAS: 459874-26-1
• 化学式: C₂₄H₄₉NOOsP₂
• 分子量: 619.807
• InChiKey: LUUOADQQEREDTO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  cis,trans-Os(hydrido)2(NO)(P(iPr)3)2(methyl) 、 苯 以 苯 为溶剂， 以66%的产率得到cis,trans-Os(hydrido)2(NO)(P(iPr)3)2(C6H5)
  参考文献：
  名称：

  Os（II）/ Os（0）亚硝酰基配合物的C–H还原消除和氧化加成反应的亲电子（Li +）加速

  摘要：

  从水中的顺，反-Os（H）2（CH 3）（NO）L 2 （L = P i Pr 3）还原还原甲烷。苯通过加入的LiN（森达加速3）2，用1 H NMR 和 红外亲电子锂与NO氧结合的证据。氧化加成苯到瞬态OsH（NO）L 2，得到顺式，反式-Os（H）2（C 6 H 5）（NO）L 2，也被LiN（SiMe 3）2加速。使用和不使用LiNMe 2的反应路径的DFT计算表明，速率加速是由于TS中向NO的更大的背向供体，是由于氧化加成/还原消除过渡态的优先稳定所致。反过来，这可归因于Li亲电体在NO氧上对占据的Os d和C–Hσ轨道之间的填充-填充排斥的缓解。

  DOI：

  10.1039/b200180m

文献信息

• Conventional Lithium Bases as Unconventional Sources of Methyl Anion:  Facile Me−Si and Me−C Bond Cleavage in RLi, R₂NLi, and BR₄^- by an Electrophilic Osmium Dihydride
  作者：Dmitry V. Yandulov、John C. Huffman、Kenneth G. Caulton

  DOI：10.1021/om0200104

  日期：2002.9.1

  and compete for the Os with, the original base, the unsaturated silicon species formed by Si−Me cleavage react with the remaining base by 1,2-addition of (N,C)-Li, forming intermediates that are also reactive by β-Me- transfer. A complex mixture of Os-free coproducts is obtained in both cases. The structural features of 1+ responsible for its unusual reactivity are discussed.

  顺式，反式-OS（H）2（OTf）（NO）（P i Pr 3）2（1-OTf）和OS（H）2（NO）（P i Pr 3）的其他几种前体（1-X））2 +（1 +）与（ME反应3 Si）的2 NLi等，（ME 3 Si）的2 CHLi，锂2,2,6,6-四甲基（TMPLi）中，Me 3 SICH 2 Li和B（CH 2森达3）4 -由一个极不寻常的，轻便β-ME -转移，对于在非极性溶剂的前两个专属的反应途径。已经检验了一系列烷基锂和烷基酰胺和有机硼酸试剂以显示直接β-R的普遍发生“ -转移（R” = H，Me）的给OS电体，是用于完全选择性β-H -在β-我-，唯一（令人惊讶的）NpLi例外。的β-R“消除被排除作为净β-R的机构” -转移为两个代表性的RLi例R” = H，Me和单电子转移机理被证明是不起作用为tetraalkylborates。机理研究还揭示了Li在RLi和R 2 NL