X 射线吸收精细结构 (XAFS) 用于确定在操作条件下胺
硼烷催化脱氢偶联过程中存在的
铑簇的结构。我们展示了如何将各种 XAFS 策略与其他分析方法结合使用,以区分同类系统和异类系统。使用一系列胺
硼烷(NH3BH3、R2NHBH3 和 RNH2BH3,其中 R = 甲基、异丙基、叔丁基和环己基)和
铑催化剂前体化合物(包括
氯-(
1,5-环辛二烯))分析原位 XAFS 光谱
铑(I)二聚体,双(
1,5-环辛二烯)
铑(I)
三氟甲磺酸盐,
氯二羰基
铑(I)二聚体,二
氯(五
甲基环戊二烯基)
铑(III)二聚体,
十六羰基六铑,和十二羰基四
铑)强烈表明该反应的活性催化剂物质是均相的
铑配合物。含有四个或六个
铑原子 (Rh(4-6)) 绑定到胺
硼烷的
铑簇被观察为主要 (> 99%) 含
铑物质在催化厌氧脱氢偶联期间和之后。在反应的后期阶段,非
金属
铑络合物沉淀,其中单个 Rh(4-6) 簇可能形成由具有两个或多个连接位点的反应产物连接的聚合物链。XAFS