1.将新生成的碳酸镍或氢氧化镍与硫氰酸溶液反应,即可生成硫氰酸镍的水溶液。也可用硫酸镍的水溶液与硫氰酸钡的水溶液进行复分解反应,除去生成的硫酸钡沉淀而得到硫氰酸镍的水溶液。将硫氰酸镍的水溶液在约15℃的温度下进行蒸发可析出四水合物Ni(SCN)2·4H2O的结晶。这种结晶易失去结晶水,如果置于硫酸干燥器中,可变为半水合物Ni(SCN)2·1/2H2O。若将硫氰酸镍水溶液蒸发成浆状后,再置于硫酸干燥器中进一步蒸发,可直接得到半水合物。将半水合物加热至150℃,即可生成棕色的无水物。
2.将NiSO4溶液与Ba(SCN)2水溶液混合。过滤除去BaSO4沉淀得到Ni(SCN)2水溶液,将该水溶液在约15℃低温蒸发,析出Ni(SCN)2·4H2O结晶。晶体在硫酸干燥器中干燥失水得半水合物。将半水合物加热至150℃,得到无水物。