(S)-4-(1-hydroxy-2-nitroethyl)phenol | 1268725-97-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 酚类
• 英文名称: (S)-4-(1-hydroxy-2-nitroethyl)phenol
• 英文别名: 4-[(1S)-1-hydroxy-2-nitroethyl]phenol
• CAS: 1268725-97-8
• 化学式: C₈H₉NO₄
• 分子量: 183.164
• InChiKey: JYALTPCWGZTOIG-MRVPVSSYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.5
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  86.3
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-4-(1-hydroxy-2-nitroethyl)phenol 在 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 (S)-1-羟基-1-(4-羟基苯基)-2-氨基乙烷
  参考文献：
  名称：

  铜叔胺配合物催化的水中高对映选择性亨利反应及其在合成（S）-N-反式-瓜酰甲酰八胺中的应用

  摘要：

  在水里！制备了一种新的铜叔胺络合物，并将其用于水中的不对称亨利反应中，以及在短时间内合成（S）-N-反式-阿魏酸八胺的过程中。该催化体系为醛与羟基取代基的对映选择性亨利反应提供了一种方法（见图）。

  DOI：

  10.1002/chem.201002915
• 作为产物：
  描述：

  硝基甲烷 、 对羟基苯甲醛 在 4-叔丁基苯酚 、 (S)-2-((2-(hydroxydiphenylmethyl)pyrrolidin-1-yl)methyl)-6-(trifluoromethyl)phenol 、 四丁基溴化铵 、 caesium carbonate 、 copper(ll) bromide 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 147.0h， 以63%的产率得到(S)-4-(1-hydroxy-2-nitroethyl)phenol
  参考文献：
  名称：

  铜叔胺配合物催化的水中高对映选择性亨利反应及其在合成（S）-N-反式-瓜酰甲酰八胺中的应用

  摘要：

  在水里！制备了一种新的铜叔胺络合物，并将其用于水中的不对称亨利反应中，以及在短时间内合成（S）-N-反式-阿魏酸八胺的过程中。该催化体系为醛与羟基取代基的对映选择性亨利反应提供了一种方法（见图）。

  DOI：

  10.1002/chem.201002915

文献信息

• Pyrrole Macrocyclic Ligands for Cu-Catalyzed Asymmetric Henry Reactions
  作者：Andrea Gualandi、Lucia Cerisoli、Helen Stoeckli-Evans、Diego Savoia

  DOI：10.1021/jo200318b

  日期：2011.5.6

  5′-(alkane-2,2-diyl)bis(1H-pyrrole-2-carbaldehydes). These macrocycles, differing for the alkyl/aryl meso-substituents, were used as ligands in the copper-catalyzed Henry reactions of aromatic and aliphatic aldehydes with nitroalkanes. In the optimized experimental conditions, the condensations of nitromethane and aromatic and aliphatic aldehydes in the presence of catalytic amounts of copper diacetate and

  通过（R，R）-二氨基环己烷与5,5'-（烷烃-2,2-二基）双（1 H-吡咯-2- ）的[2 + 2]缩合反应合成了含有四个吡咯环的新手性过氮杂大环化合物。甲醛）。这些大环，不同的是烷基/芳基内消旋-取代基用作芳族和脂族醛与硝基烷的铜催化的亨利反应中的配体。在优化的实验条件下，在室温下，在乙醇中催化量的二乙酸铜和甲基取代的大环配体（比例为2：1）存在下，硝基甲烷与芳族和脂族醛的缩合反应通常提供高对映体过量的产物（最高到95％ee）。通过与使用类似的大环配体（trianglamines）和衍生自（R，R）-二氨基环己烷的开链配体进行的亨利反应的结果进行比较，证明了大环结构对催化体系效率/对映选择性的积极影响。
• Synthesis and characterization of chiral recyclable dimeric copper(<scp>ii</scp>)–salen complexes and their catalytic application in asymmetric nitroaldol (Henry) reaction
  作者：Anjan Das、Rukhsana I. Kureshy、P. S. Subramanian、Noor-ul H. Khan、Sayed H. R. Abdi、Hari C. Bajaj

  DOI：10.1039/c3cy00638g

  日期：——

  Six new chiral tridentate ditopic ligands with ONO donors possessing different linkers (either achiral or chiral) were synthesized. The characterization of these ligands was accomplished by IR, UV/Vis, NMR, mass spectrometry and optical rotation. These ligands have been treated with a series of metal ions viz., Cu(II), Cu(I), Co(III) and Zn(II), affording varieties of new chiral metal complexes, which

  合成了六个具有不同连接子（非手性或手性）的ONO供体的新手性三齿双位配体。这些配体的表征通过IR，UV / Vis，NMR，质谱和旋光度来完成。这些配体已经用一系列金属离子处理过，即Cu（II），Cu（I），Co（III）和Zn（II），提供了各种新的手性金属配合物，并已使用不同的分析和光谱方法对其进行了全面表征。使用苯甲醛作为模型底物，筛选所有配合物的催化不对称硝基醛醇反应。优化了反应条件，使用具有哌嗪连接基和（1 R，2 S）的原位生成的催化剂，在室温下获得了79％的收率和良好的对映选择性（88％））-2-氨基-1，2-二苯乙醇环与乙酸铜作为金属源。通过应用其他芳香族和脂肪族醛类，可以获得类似产率的β-硝基醇，具有改进的对映选择性（最高93％）。该催化体系在多达四个循环的情况下均表现出色，并保留了β-硝基醇的活性和对映选择性。
• Water-Assisted Organocatalysis: An Enantioselective Green Protocol for the Henry Reaction
  作者：Prashant B. Thorat、Santosh V. Goswami、Wamanrao N. Jadhav、Sudhakar R. Bhusare

  DOI：10.1071/ch12428

  日期：——

  We report an enantioselective Henry (nitroaldol) reaction catalysed by an organocatalyst using water as solvent. The enantioselective synthesis of β-nitroalcohols was achieved by using a neutral chiral organocatalyst, through strong hydrogen bonding, which results in the formation of corresponding products in excellent yield and enantioselectivity at room temperature. Other attractive features of the

  我们报告了使用水作为溶剂的有机催化剂催化的对映选择性亨利（硝基醛）反应。β-硝基醇的对映选择性合成是通过使用中性手性有机催化剂，通过强氢键实现的，从而在室温下以优异的收率和对映选择性形成相应的产物。该方法的其他吸引人的特征是环保，无害且温和的反应条件，廉价的催化剂和简单的后处理条件。
• Solvent-free synthesis of chiral Schiff-base ligands based on ferrocene under microwave irradiation and application to enantioselective nitroaldol (Henry) reaction
  作者：Gülşen Öztürk、Mehmet Çolak、Nadir Demirel

  DOI：10.1002/chir.20934

  日期：2011.5

  Chiral Schiff‐bases 3a, 3b, 3c, 3d, 3e, 3f based on ferrocene were designed and synthesized using solvent‐free methods by mixing ferrocene carbaldehyde 1 with amino alcohols and amines 2a, 2b, 2c, 2d, 2e, 2f under microwave irradiation and classical method for the enantioselective nitroaldol (Henry) reaction. The Schiff‐bases were obtained in shorter reaction times and improved yield under microwave

  通过将二茂铁甲醛1与氨基醇和胺2a，2b，2c，2d，2e，2f混合在微波下，采用无溶剂方法设计和合成了基于二茂铁的手性席夫碱3a，3b，3c，3d，3e，3f。辐射和经典方法进行对映选择性硝基羟醛（亨利）反应。与传统方法相比，微波辐射法在较短的反应时间内获得了Schiff碱，并提高了收率。在配体3e中观察到最高的对映选择性当使用CH 2 Cl 2作为溶剂时（95％ee）。手性，2011年。©2011 Wiley‐Liss，Inc.。
• Enantioselective Henry Reaction Catalyzed by “Ship in a Bottle” Complexes
  作者：Kusum K. Bania、Galla V. Karunakar、Kommuru Goutham、Ramesh C. Deka

  DOI：10.1021/ic400599c

  日期：2013.7.15

  Schiff-base complexes of copper(II) have been successfully encapsulated inside the cavity of zeolite-NaY via a “ship in a bottle” synthesis method. The presence of the two complexes inside the cages of zeolite-Y has been confirmed based on various spectrochemical and physicochemical techniques, viz. FTIR, UV–vis/DRS, ESR, XPS, CV, EDX, SEM, and TGA. Zeolite-encapsulated chiral copper(II) Schiff-base

  通过“瓶中运送”合成方法，已成功地将两种铜的手性席夫碱配合物封装在NaY分子筛内。基于各种光谱化学和物理化学技术已经证实了Y型沸石笼中两种络合物的存在。FTIR，UV-vis / DRS，ESR，XPS，CV，EDX，SEM和TGA。发现沸石包封的手性铜（II）Schiff碱络合物具有高对映选择性（84％ee，R构型）-20°C下的硝基羟醛产物。发现在相同条件下，包封的铜络合物显示出比其均相对应物更高的催化效率。已实施密度泛函理论（DFT）计算以了解沸石基质对合成配合物的结构，电子和反应活性的影响。理论计算预测，将其包封到沸石基质中后，Cu中心更容易受到亲核攻击，从而促进了硝基-羟醛反应。根据实验和理论结果，提出了一个合理的机制。使用DFT推导了涉及催化循环的反应中间体的结构和过渡态。