1-(p-Tolyl)-cyclopropylacetat | 16031-50-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-(p-Tolyl)-cyclopropylacetat
• CAS: 16031-50-8
• 化学式: C₁₂H₁₄O₂
• 分子量: 190.242
• InChiKey: OTTVFBBDJNTJMQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.55
• 重原子数：
  14.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(p-Tolyl)-cyclopropylacetat 在 降冰片烯 、 chlorobis(cyclooctene)-iridium(I) dimer 、 di-μ-chlorobis(norbornadiene)dirhodium(I) 、 三(4-甲氧苯基)膦 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 20.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  具有无痕缩醛导向基团的环丙醇催化净氧化 C-C 活化和甲硅烷基化

  摘要：

  氧化还原中性碳 - 碳 (C-C) 键活化和环丙醇的官能化策略提供金属均烯醇化物，为以反极性方式构建一系列有用的 β-官能化酮提供了优点。发现和鉴定产生金属烯醇化物-高烯醇化物的环丙醇的氧化 C-C 活化反应将为提供 α,β-双官能化酮提供机会。我们报告了在连续 Ir 和 Rh 催化下以区域选择性、立体选择性和化学选择性方式对环丙醇进行催化、净氧化 C-C 活化和甲硅烷基化。详细地，环丙基乙酸酯的 Ir 催化氢化硅烷化提供了定量产率的缩醛导向基团。生成的环丙基甲硅烷基乙缩醛的 Rh 催化近端 C-C 甲硅烷基化产生金属烯醇盐 - 高烯醇盐等效物二氧西西平，它独特地具有相互连接的 β-甲硅烷基部分和 Z-乙烯基乙缩醛。在依次处理除去缩醛导向基团和亲电体的硅基化合物后，作为酮 α,β-二阴离子等价物的七元含硅杂环产生 α,β-双官能化酮。证明了环丙醇对净氧化 C-C 甲硅烷基化的迄今为止尚未探

  DOI：

  10.1021/acscatal.1c04628

文献信息

• Umpolung α-Silylation of Cyclopropyl Acetates via Low-Temperature Catalytic C–C Activation
  作者：Thirupataiah Avullala、Parham Asgari、Yuanda Hua、Apparao Bokka、Shawn G. Ridlen、Kyungsuk Yum、H. V. Rasika Dias、Junha Jeon

  DOI：10.1021/acscatal.8b04252

  日期：2019.1.4

  silicon-containing five-membered heterocycles in a highly regio- and chemoselective fashion. The umpolung α-selective silylation leading to dioxasilolanes is opposed to contemporary β-selective C–C functionalization protocols of cyclopropanols. Lewis base activation of dioxasilolanes as α-silyl carbinol equivalents undergoes the unconventional [1,2]-Brook rearrangement to form tertiary alcohols. Notably

  我们报道了环丙基乙酸盐的氧化还原中性催化C–C活化，以高度区域和化学选择性的方式产生含硅的五元杂环。导致二氧杂戊烷的无环α-选择性甲硅烷基化与当代的环丙醇的β-选择性CC功能化方案相反。二氧杂戊环的路易斯碱活化为α-甲硅烷基甲醇当量时，会发生非常规的[1,2]-布鲁克重排反应，形成叔醇。值得注意的是，机理研究表明，利用高度氟化的Tp （CF 3）2 Rh（nbd）催化剂进行的亲电子金属-π相互作用可以实现低温C-C活化。