tert-butyl pyridin-3-ylmethylenecarbamate | 479423-49-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: tert-butyl pyridin-3-ylmethylenecarbamate
• 英文别名: 3-pyridinecarboxaldehyde N-(tert-butoxycarbonyl)imine；tert-butyl N-(pyridin-3-ylmethylidene)carbamate
• CAS: 479423-49-9
• 化学式: C₁₁H₁₄N₂O₂
• 分子量: 206.244
• InChiKey: MGGXUONFFZSBCQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  51.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl pyridin-3-ylmethylenecarbamate 在 盐酸 、 正丁基锂 、 二异丙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 正己烷 为溶剂， 反应 4.33h， 生成
  参考文献：
  名称：

  高度取代的2-螺哌啶的合成

  摘要：

  2-螺哌啶是非常合乎需要的，但是在药物发现中却处于代表性的结构之下。2-螺哌啶是通过两锅法或一锅法合成的。在两锅法反应中，向N- Boc亚胺中加入Weiler二价阴离子，然后脱保护并与环酮原位缩合生成官能化的2-螺哌啶核苷，收率好至极佳。在单锅反应中，在梅特兰–贾普条件下，将Chan's二烯添加到N -Boc亚胺中，然后添加碳酸氢钠和环状酮，以中等至良好的收率形成了功能化的2-螺哌啶。

  DOI：

  10.1039/c8ob01272e
• 作为产物：
  描述：

  (benzenesulfonyl-pyridin-3-yl-methyl)-carbamic acid tert-butyl ester 在 potassium carbonate 、 sodium sulfate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 tert-butyl pyridin-3-ylmethylenecarbamate
  参考文献：
  名称：

  苯胺衍生物的直接有机催化不对称对位 C–H 氨基烷基化生成二芳基甲胺

  摘要：

  开发了一种直接催化苯胺衍生物不对称对位C-H氨烷基化制备手性二芳基甲胺体系的有效方法。苯胺衍生物在手性磷酸存在下进行对映选择性氨烷基化，以良好的收率和对映选择性（73％收率，91％ee）提供一系列光学活性二芳基甲胺产物。此外，该方法还可用于制备手性药物左西替利嗪的关键中间体。

  DOI：

  10.1055/a-2122-3731

文献信息

• Enantioselective Mannich Reactions with the Practical Proline Mimetic <i>N</i>-(<i>p</i>-Dodecylphenyl-sulfonyl)-2-pyrrolidinecarboxamide
  作者：Hua Yang、Rich G. Carter

  DOI：10.1021/jo8027938

  日期：2009.3.6

  highly enantioselective and diastereoselective protocol for performing Mannich reactions has been developed by using a p-dodecylphenylsulfonamide-based proline catalyst. This catalyst facilitates the use of common, nonpolar solvents and increased concentrations as compared to alternative methods. A series of syn-selective Mannich reactions is reported, including the rapid access of α- and β-amino acids surrogates

  通过使用基于对十二烷基苯基磺酰胺的脯氨酸催化剂，已经开发出用于进行曼尼希反应的高度对映选择性和非对映选择性的方案。与替代方法相比，该催化剂促进了普通非极性溶剂的使用并提高了浓度。一系列的顺式-选择性曼尼希反应报道，包括α-和β氨基酸替代物的快速存取。还证明了使用工业上有吸引力的非极性溶剂，例如2-甲基-四氢呋喃。
• A Three-Component Ugi-Type Reaction of <i>N</i>-Carbamoyl Imines Enables a Broad Scope Primary α-Amino 1,3,4-Oxadiazole Synthesis
  作者：Daniel Matheau-Raven、Elizabeth Boulter、Tatiana Rogova、Darren J. Dixon

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c02945

  日期：2021.11.5

  A general synthesis of N-protected primary α-amino 1,3,4-oxadiazoles, from N-carbamoyl imines, N-isocyaniminotriphenylphosphorane (NIITP), and carboxylic acids, is described. Featuring an isocyanide addition reaction with N-carbamoyl imines, this efficient three-component Ugi-type reaction was found to be broad in scope with respect to imine, and carboxylic acid coupling partners. Furthermore, the

  描述了由N-氨基甲酰基亚胺、N-异氰亚氨基三苯基正膦 (NIITP) 和羧酸合成N-保护的伯 α-氨基 1,3,4-恶二唑的一般方法。这种高效的三组分 Ugi 型反应具有与N-氨基甲酰基亚胺的异氰化物加成反应，被发现在亚胺和羧酸偶联伙伴方面的范围很广。此外，该方法的多功能性通过 α-氨基 1,2,4-三唑合成、七种药物分子的后期功能化以及初级 α-氨基 1,3,4-恶二唑的五种不同衍生化得到证明。
• A Novel Bis-Thiourea Organocatalyst for the Asymmetric Aza-Henry Reaction
  作者：Constantinos Rampalakos、William D. Wulff

  DOI：10.1002/adsc.200800214

  日期：2008.8.4

  A novel bis-thiourea BINAM-based catalyst for the asymmetric aza-Henry reaction has been developed. This catalyst promotes the reaction of N-Boc imines with nitroalkanes to afford beta-nitroamines with good yields and high enantioselectivities. This catalyst has the advantage that it can be prepared in a single step from commercially available materials. A model is proposed for the catalyst action

  已经开发了一种用于不对称氮杂-亨利反应的新型双硫脲 BINAM 基催化剂。这种催化剂促进了 N-Boc 亚胺与硝基烷烃的反应，以提供具有良好收率和高对映选择性的 β-硝基胺。这种催化剂的优点是它可以由市售材料一步制备。提出了一种催化剂作用模型，其中反应的两种组分通过氢键同时活化。不管机理如何，本催化剂的成功证明了双硫脲作为一类有趣的相对未开发的催化剂的潜力。
• Highly Practical BINOL-Derived Acid-Base Combined Salt Catalysts for the Asymmetric Direct Mannich-Type Reaction
  作者：Kazuaki Ishihara、Manabu Hatano

  DOI：10.1055/s-0030-1258296

  日期：2010.11

  salt catalysts for asymmetric reactions, we developed a series of simple, practical, chiral BINOL-derived salt catalysts, such as chiral pyridinium 1,1′-binaphthyl-2,2′-disulfonates 1, chiral lithium(I) binaphtholate 2, chiral magnesium(II) binaphtholate (3), chiral calcium(II) phosphate 4, and chiral phosphoric acid 5, which were particularly effective for direct Mannich-type reactions. 1 Introduction

  亚胺和1，3-二羰基化合物之间的催化不对称直接曼尼希型反应是有机化学中最重要的碳-碳键形成反应之一。所得的曼尼希加合物可以有效地转化为药学上有用的旋光性β-氨基酮，β-氨基酯，β-内酰胺等。在我们研究用于不对称反应的手性酸-碱结合盐催化剂的过程中，我们开发了一系列简单，实用的手性BINOL衍生的盐催化剂，例如手性吡啶鎓1,1'-联萘-2,2'-二磺酸盐1，手性联萘甲酸锂（I）2，手性联萘甲酸镁（II）（3） ，手性磷酸钙（II）4和手性磷酸5，对直接曼尼希型反应特别有效。 1引言 2 1,1'-联萘-2,2'-二磺酸（BINSA）-吡啶鎓盐 3萘甲酸锂（I）盐 4萘甲酸镁（II）盐 5磷酸钙（II）盐和手性磷酸 6。结论 酸碱复合盐催化剂-亚胺-不对称催化-1,3-二羰基化合物-直接曼尼希型反应
• Synthesis of α-Amino Acid Derivatives and Peptides via Enantioselective Addition of Masked Acyl Cyanides to Imines
  作者：Kin S. Yang、Viresh H. Rawal

  DOI：10.1021/ja510135t

  日期：2014.11.19

  asymmetric synthesis of amino acid derivatives is reported. Masked acyl cyanide (MAC) reagents are shown to be effective umpolung synthons for enantioselective additions to N-Boc-aldimines. The reactions are catalyzed by a modified cinchona alkaloid, which can function as a bifunctional, hydrogen bonding catalyst, and afford adducts in excellent yields (90–98%) and high enantioselectivities (up to 97

  报告了氨基酸衍生物的一般不对称合成。掩蔽的酰基氰 (MAC) 试剂被证明是有效的 umpolung 合成子，用于对 N-Boc-醛亚胺进行对映选择性添加。该反应由改性的金鸡纳生物碱催化，该生物碱可用作双功能氢键催化剂，并以优异的产率（90-98%）和高对映选择性（高达 97.5:2.5 er）提供加合物。揭开加成产物得到酰基氰中间体，这些中间体被各种亲核试剂截获，得到 α-氨基酸衍生物。值得注意的是，该方法为肽键形成提供了一种替代方法。