[(cyclopentyl)2POC6H3OP(cyclopentyl)2]Ni(formate) | 1354969-54-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 金属杂环化合物
• 英文名称: [(cyclopentyl)2POC6H3OP(cyclopentyl)2]Ni(formate)
• CAS: 1354969-54-2
• 化学式: C₂₇H₄₀NiO₄P₂
• 分子量: 549.25
• InChiKey: DEGAYKPZMDJNRW-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(cyclopentyl)2POC6H3OP(cyclopentyl)2]Ni(formate) 、 儿萘酚硼烷 以 氘代苯 为溶剂， 以74%的产率得到catecholborane
  参考文献：
  名称：

  双亚膦酸酯镍配合物在将CO2还原为甲醇衍生物中的催化性能

  摘要：

  摘要用间苯二酚ClP（C 5 H 9）在一个罐中制备了一种新的镍双（亚膦酸酯）夹钳络合物[2,6-（R 2 PO）2 C 6 H 3] NiCl（LR NiCl，R =环戊基） ）2，NiCl 2和4-二甲基氨基吡啶。该夹钳化合物与LiAlH 4的反应产生氢化镍配合物，其能够在室温下快速还原CO 2以得到甲酸镍配合物。两种相关的甲酸镍配合物LR NiOCHO（R =环戊基和异丙基）的X射线结构显示了甲酰基相对于配位平面的“面内”构象。甲酸镍配合物LR NiOCHO（R =环戊基，异丙基和叔丁基）与儿茶酚硼烷的化学计量反应表明，庞大的R基团有助于该反应。LR NiOCHO（R =叔丁基）在室温下不与PhSiH 3反应；但是，它会与9-borabicyclo [3.3.1]壬烷和频哪醇硼烷反应，分别生成甲醇衍生物和甲酸硼基酯。邻苯二酚硼烷对CO 2的催化还原作用更有效地由位阻更大的磷供体原子上

  DOI：

  10.1016/j.poly.2011.04.030
• 作为产物：
  描述：

  间苯二酚 在 4-dimethylaminopyridine 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 生成 [(cyclopentyl)2POC6H3OP(cyclopentyl)2]Ni(formate)
  参考文献：
  名称：

  双亚膦酸酯镍配合物在将CO2还原为甲醇衍生物中的催化性能

  摘要：

  摘要用间苯二酚ClP（C 5 H 9）在一个罐中制备了一种新的镍双（亚膦酸酯）夹钳络合物[2,6-（R 2 PO）2 C 6 H 3] NiCl（LR NiCl，R =环戊基） ）2，NiCl 2和4-二甲基氨基吡啶。该夹钳化合物与LiAlH 4的反应产生氢化镍配合物，其能够在室温下快速还原CO 2以得到甲酸镍配合物。两种相关的甲酸镍配合物LR NiOCHO（R =环戊基和异丙基）的X射线结构显示了甲酰基相对于配位平面的“面内”构象。甲酸镍配合物LR NiOCHO（R =环戊基，异丙基和叔丁基）与儿茶酚硼烷的化学计量反应表明，庞大的R基团有助于该反应。LR NiOCHO（R =叔丁基）在室温下不与PhSiH 3反应；但是，它会与9-borabicyclo [3.3.1]壬烷和频哪醇硼烷反应，分别生成甲醇衍生物和甲酸硼基酯。邻苯二酚硼烷对CO 2的催化还原作用更有效地由位阻更大的磷供体原子上

  DOI：

  10.1016/j.poly.2011.04.030

文献信息

• Pincer-Ligated Nickel Hydridoborate Complexes: the Dormant Species in Catalytic Reduction of Carbon Dioxide with Boranes
  作者：Sumit Chakraborty、Jie Zhang、Yogi J. Patel、Jeanette A. Krause、Hairong Guan

  DOI：10.1021/ic300587b

  日期：2013.1.7

  Nickel pincer complexes of the type [2,6-(R2PO)(2)C6H3]NiH (R = Bu-t, 1a; R = Pr-i, 1b; R = (c)Pe, 1c) react with BH3 center dot THF to produce borohydride complexes [2,6-(R2PO)(2)C6H3]Ni(eta(2)-BH4) (2a-c), as confirmed by NMR and IR spectroscopy, X-ray crystallography, and elemental analysis. The reactions are irreversible at room temperature but reversible at 60 degrees C. Compound 1a exchanges its hydrogen on the nickel with the borane hydrogen of 9-BBN or HBcat, but does not form any observable adduct. The less bulky hydride complexes 1b and 1c, however, yield nickel dihydridoborate complexes reversibly at room temperature when mixed with 9-BBN and HBcat. The dihydridoborate ligand in these complexes adopts an eta(2)-coordination mode, as suggested by ER. spectroscopy and X-ray crystallography. Under the catalytic influence of 1a-c, reduction of CO2 leads to the methoxide level when 9-BBN or HBcat is employed as the reducing agent. The best catalyst, 1a, involves bulky substituents on the phosphorus donor atoms. Catalytic reactions involving 1b and 1c are less efficient because of the formation of dihydridoborate complexes as the dormant species as well as partial decomposition of the catalysts by the boranes.