2-diazo-N-(3,7-dimethyloct-6-enoyl)-N-(3-methylbut-3-enyl)malonamic acid ethyl ester | 184001-53-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 2-diazo-N-(3,7-dimethyloct-6-enoyl)-N-(3-methylbut-3-enyl)malonamic acid ethyl ester
• 英文别名: Ethyl 2-diazo-3-[3,7-dimethyloct-6-enoyl(3-methylbut-3-enyl)amino]-3-oxopropanoate；ethyl 2-diazo-3-[3,7-dimethyloct-6-enoyl(3-methylbut-3-enyl)amino]-3-oxopropanoate
• CAS: 184001-53-4
• 化学式: C₂₀H₃₁N₃O₄
• 分子量: 377.484
• InChiKey: JJOMSMBGAOMSCH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.4
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  65.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-diazo-N-(3,7-dimethyloct-6-enoyl)-N-(3-methylbut-3-enyl)malonamic acid ethyl ester 在 dirhodium(II) tetrakis(perfluorobutyrate) 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 以94%的产率得到3,7,7-trimethyl-10-(3-methylbut-3-enyl)-9-oxo-11-oxa-10-azatricyclo<6.2.1.0^1,6>undecane-8-carboxylic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  串联偶极环加成-曼尼希环化作为三环氮杂环的一种方法。

  摘要：

  制备了一系列2-重氮-N- [2-（3，4-二甲氧基苯基）乙基] -N-庚-6-烯酰基丙二酰胺，并用催化量的全氟丁酸铑（II）处理。生成的类胡萝卜素在邻近的酰胺羰基氧原子上进行容易的环化反应，生成异麦草酮型中间体。随后通过侧链烯烃的1，3-偶极环加成以高收率提供分子内环加合物。这些环加合物暴露于三氟化硼醚化物会导致路易斯酸诱导的开环，生成N-酰基亚胺离子，然后将其进行曼尼希环化作用，使其与酰胺氮原子相连的相邻pi骨架上。所得A / B环稠合的顺式立体化学类似于通过蒙登-烯酰胺型环化获得的类似赤藓烷产物。最终环化产物的立体化学分配通过X射线晶体学测定。分子力学计算表明，顺式稠合非对映异构体的基态能量比反式非对映异构体的基态能量低4.6 kcal，据推测，部分热力学能差反映在环化的过渡态中。在某些情况下，最初形成的N-酰基亚胺离子的质子损失发生在环化之前，以产生酰基酰胺，随后将其酰胺化，产生表

  DOI：

  10.1021/jo9607267
• 作为产物：
  描述：

  3-甲基丁-3-烯-1-胺 在 草酰氯 、 三乙胺 、 甲烷磺酰基叠氮化物 作用下， 以 乙腈 、 苯 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 2-diazo-N-(3,7-dimethyloct-6-enoyl)-N-(3-methylbut-3-enyl)malonamic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  串联偶极环加成-曼尼希环化作为三环氮杂环的一种方法。

  摘要：

  制备了一系列2-重氮-N- [2-（3，4-二甲氧基苯基）乙基] -N-庚-6-烯酰基丙二酰胺，并用催化量的全氟丁酸铑（II）处理。生成的类胡萝卜素在邻近的酰胺羰基氧原子上进行容易的环化反应，生成异麦草酮型中间体。随后通过侧链烯烃的1，3-偶极环加成以高收率提供分子内环加合物。这些环加合物暴露于三氟化硼醚化物会导致路易斯酸诱导的开环，生成N-酰基亚胺离子，然后将其进行曼尼希环化作用，使其与酰胺氮原子相连的相邻pi骨架上。所得A / B环稠合的顺式立体化学类似于通过蒙登-烯酰胺型环化获得的类似赤藓烷产物。最终环化产物的立体化学分配通过X射线晶体学测定。分子力学计算表明，顺式稠合非对映异构体的基态能量比反式非对映异构体的基态能量低4.6 kcal，据推测，部分热力学能差反映在环化的过渡态中。在某些情况下，最初形成的N-酰基亚胺离子的质子损失发生在环化之前，以产生酰基酰胺，随后将其酰胺化，产生表

  DOI：

  10.1021/jo9607267

文献信息

• Generation and Trapping of <i>N</i>-Acyliminium Ions Derived from Isomünchnone Cycloadducts. A Versatile Route to Functionalized Heterocycles
  作者：Michael A. Brodney、Albert Padwa

  DOI：10.1021/jo981624e

  日期：1999.1.1

  A series of 2-diazo-N-hept-6-enoylmalonamides were prepared and treated with a catalytic amount of rhodium(II) perfluorobutyrate. The resultant carbenoids underwent facile cyclization onto the neighboring amide carbonyl oxygen atom to generate isomunchnone-type intermediates. Subsequent 1,3-dipolar cycloaddition across the pendant olefin afforded intramolecular cycloadducts in high yield. The cascade sequence is simple, direct, and extremely tolerant of structural diversity. Exposure of these cycloadducts to Lewis acids resulted in oxabicyclic ring opening. N-Acyliminium ions of wide structural variety can be easily generated by this sequence of reactions. Different cyclization pathways become available depending on the nature of the substituent group attached to the amide nitrogen. When the tethered group is electrophilic in nature, proton lass from the initially formed N-acyliminium ion occurs rapidly to-give an acyl enamide which undergoes a subsequent cyclization at the electrophilic center.