2-[(1E,3E)-1-ethoxyhexa-1,3-dienyl]-5,5-dimethyl-1,3,2-dioxaborinane | 626233-46-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 硼酸衍生物
• 英文名称: 2-[(1E,3E)-1-ethoxyhexa-1,3-dienyl]-5,5-dimethyl-1,3,2-dioxaborinane
• CAS: 626233-46-3
• 化学式: C₁₃H₂₃BO₃
• 分子量: 238.135
• InChiKey: LNTJZMPUOYHQHG-ANKZSMJWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.97
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.69
• 拓扑面积：
  27.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-[(1E,3E)-1-ethoxyhexa-1,3-dienyl]-5,5-dimethyl-1,3,2-dioxaborinane 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride Amberlyst 15 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 11.0h， 生成 2-Methyl-5-propyl-3,4,5,6-tetrahydro-2H-cyclopenta[b]pyran-7-one
  参考文献：
  名称：

  通过Nazarov反应立体选择性合成螺环酮。

  摘要：

  [反应：参见文本]α-乙氧基二烯基硼酸酯与内酯衍生的乙烯基三氟甲磺酸酯之间的Suzuki-Miyaura交叉偶联反应提供了功能化的6-（1-乙氧基-1,3-丁二烯基）二氢吡喃衍生物，该衍生物在温和的条件下进行了Nazarov环化反应在酸性条件下得到官能化的螺环酮。该方法的产物分布和立体选择性强烈取决于α-乙氧基二烯和二氢吡喃部分的取代。在二氢吡喃部分上存在C 2-取代基时，观察到高的立体选择性。根据过渡态的几何形状解释了结果。

  DOI：

  10.1021/ol051464a
• 作为产物：
  描述：

  反式-2-己烯醛二乙缩醛 、 2,2-二甲基-1,3-丙二醇 在 正丁基锂 、 硼酸三异丙酯 、 potassium tert-butylate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以85%的产率得到2-[(1E,3E)-1-ethoxyhexa-1,3-dienyl]-5,5-dimethyl-1,3,2-dioxaborinane
  参考文献：
  名称：

  通过Nazarov反应立体选择性合成螺环酮。

  摘要：

  [反应：参见文本]α-乙氧基二烯基硼酸酯与内酯衍生的乙烯基三氟甲磺酸酯之间的Suzuki-Miyaura交叉偶联反应提供了功能化的6-（1-乙氧基-1,3-丁二烯基）二氢吡喃衍生物，该衍生物在温和的条件下进行了Nazarov环化反应在酸性条件下得到官能化的螺环酮。该方法的产物分布和立体选择性强烈取决于α-乙氧基二烯和二氢吡喃部分的取代。在二氢吡喃部分上存在C 2-取代基时，观察到高的立体选择性。根据过渡态的几何形状解释了结果。

  DOI：

  10.1021/ol051464a

文献信息

• New Synthetic Approach to Cyclopenta-Fused Heterocycles Based upon a Mild Nazarov Reaction
  作者：Ernesto G. Occhiato、Cristina Prandi、Alessandro Ferrali、Antonio Guarna、Paolo Venturello

  DOI：10.1021/jo034939p

  日期：2003.12.1

  role in forcing the conrotatory process to take place in one sense only: allowing the synthesis of diastereomerically pure compounds to be realized. Because different patterns of substitution on the heterocycle are compatible with the reaction conditions, the methodology developed could be very useful for the synthesis of natural products and biologically active compounds containing cyclopenta-fused O-

  内酰胺或内酯衍生的乙烯基三氟甲磺酸酯和磷酸盐与α-烷氧基二烯基硼酸酯的Pd催化偶联反应产生共轭烷氧基三烯，其中双键之一嵌入杂环部分。如果经过温和的酸性水解，这些化合物会经历4pi电环化过程（Nazarov反应），从而以高收率提供环戊基稠合的O和N杂环。这项工作的范围是密切检查杂原子和杂环尺寸对电环化结果以及此过程的扭转选择性的作用和影响。杂原子的存在对于稳定氧基烯丙基阳离子中间体是必不可少的，因此使反应发生。环的大小也是环化步骤中的基本参数：五元氮杂环化合物需要更苛刻的条件才能生成5-5稠合体系，并且只有在最初水解为相应的二乙烯基酮后才这样做。至于扭转选择性，在2-甲基和4-甲基取代的内酰胺衍生物上，空间相互作用似乎仅在某种意义上迫使旋转过程起作用：允许合成非对映异构纯化合物。由于杂环上不同的取代方式与反应条件兼容，因此开发的方法对于合成天然产物以及含有环戊基稠合的O和N杂环部分的生物活性化合物可能非常有用。