(S)-3-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)hex-5-enal | 380909-42-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (S)-3-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)hex-5-enal
• 英文别名: (3S)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxyhex-5-enal
• CAS: 380909-42-2
• 化学式: C₁₂H₂₄O₂Si
• 分子量: 228.407
• InChiKey: DCMPPGPYYDHRHY-NSHDSACASA-N

物化性质

• 沸点：
  252.0±33.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.873±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.54
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-3-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)hex-5-enal 在 sodium chlorite 、 sodium dihydrogenphosphate 、 2-甲基-2-丁烯 、 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 7.5h， 生成 (3S)-3-hydroxyhex-5-enoic acid
  参考文献：
  名称：

  取代依赖性双环内酯的立体选择性构建及其在吡喃并吡喃，四酮化合物和多杀菌素A的全合成中的应用†

  摘要：

  已经开发了一种新颖的双环化策略，用于通过（R）-3-羟基己基-的多米诺环合立体选择性合成双环内酯，即7-芳基或烷基-2,6-二氧杂双环[3.3.1] nonan-3-ones。在温和的条件下，在10摩尔％的三甲基甲硅烷基三氟甲基磺酸盐存在下，用醛制成的5-烯酸。该方法的显着特征是高收率，出色的选择性，较低的催化剂负载量和更快的反应时间。该方法已成功地应用于吡喃吡喃，四酮化合物和多杀菌素A的全合成。

  DOI：

  10.1039/c6ob01686c
• 作为产物：
  描述：

  (S)-1-((4-methoxybenzyl)oxy)hex-5-en-3-ol 在 咪唑 、 pyridinium chlorochromate 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 5.5h， 生成 (S)-3-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)hex-5-enal
  参考文献：
  名称：

  (+)-Phorboxazole A 利用 Petasis-Ferrier 重排的全合成

  摘要：

  已经实现了强效抗增殖剂 (+)-phorboxazole A (1) 的高度收敛、立体控制的全合成。合成的亮点包括：用于组装 C(11-15) 和 C(22-26) 顺式四氢吡喃环的改良 Petasis-Ferrier 重排；Julia 烯化扩展到烯醇醚的合成；一种新型双功能恶唑关键的设计、合成与应用；C(28) 三甲基锡烷与 C(29) 恶唑三氟甲磺酸酯的 Stille 偶联。最长的线性序列导致 (+)-phorboxazole A (1) 为 27 步，总产率为 3%。

  DOI：

  10.1021/ja011604l

文献信息

• Concise Syntheses of Δ¹²-Prostaglandin J Natural Products via Stereoretentive Metathesis
  作者：Jiaming Li、Tonia S. Ahmed、Chen Xu、Brian M. Stoltz、Robert H. Grubbs

  DOI：10.1021/jacs.8b12816

  日期：2019.1.9

  Δ12-Prostaglandin J family is recently discovered and has potent anticancer activity. Concise syntheses of four Δ12-prostaglandin J natural products (7-8 steps in the longest linear sequences) are reported, enabled by convergent stereoretentive cross-metathesis. Exceptional control of alkene geometry was achieved through stereoretention.

  Δ12-前列腺素 J 家族最近被发现并具有有效的抗癌活性。报告了四种 Δ12-前列腺素 J 天然产物（最长线性序列中的 7-8 步）的简明合成，通过会聚立体保留交叉复分解实现。通过立体保留实现了对烯烃几何形状的特殊控制。
• [EN] TOTAL SYNTHESIS OF PROSTAGLANDIN J NATURAL PRODUCTS BY STEREORETENTIVE METATHESIS<br/>[FR] SYNTHÈSE TOTALE DE PRODUITS NATURELS DE PROSTAGLANDINE J PAR MÉTATHÈSE STÉRÉORÉTENTIVE
  申请人：CALIFORNIA INST OF TECHN

  公开号：WO2019222244A1

  公开（公告）日：2019-11-21

  This invention relates generally to the synthesis of Δ12-Prostaglandin J product using stereoretentive ruthenium olefin metathesis catalysts supported by dithiolate ligands. Δ12- Prostaglandin J products were generated with excellent selectivity (>99% Z) and in moderate to high/good yields (47% to 80% yield; 58% to 80% yield).

  这项发明通常涉及使用由二硫醚配体支持的立体保留钌烯烃重整催化剂合成Δ12-前列腺素J产物。Δ12-前列腺素J产物以极高的选择性（>99% Z）生成，并以中等到高/良好的产率（47%至80%产率；58%至80%产率）。
• Synthesis of the C1–C13 Fragment of Mandelalide A
  作者：Subhash Ghosh、Sudhakar Athe

  DOI：10.1055/s-0035-1561319

  日期：——

  constructed via cross-metathesis and the vinyl iodide was installed through modified Takai olefination. This communication describes the synthesis of the fully functionalized C1 to C13 segment (southern part) of highly potent cytotoxic marine natural product mandelalide A. Pd-catalyzed oxa-­Michael cyclization followed by stereoselective reduction of the C7-ketone were carried out to construct the tetrahydropyran

  摘要 该信息描述了高度有效的细胞毒性海洋天然产物曼荼罗莱德A的完全功能化的C1至C13片段（南部部分）的合成。进行了Pd催化的oxa-Michael环化反应，然后立体选择性还原C7-酮，以构建四氢吡喃具有所需的立体化学的单元。通过交叉复分解构建α，β-不饱和酯部分，并通过改良的Takai烯化反应安装乙烯基碘。 该信息描述了高度有效的细胞毒性海洋天然产物曼荼罗莱德A的完全功能化的C1至C13片段（南部部分）的合成。进行了Pd催化的oxa-Michael环化反应，然后立体选择性还原C7-酮，以构建四氢吡喃具有所需的立体化学的单元。通过交叉复分解构建α，β-不饱和酯部分，并通过改良的Takai烯化反应安装乙烯基碘。
• Synthesis and Biological Evaluation As Microtubule-Active Agents of Several Tetrahydrofuran and Spiroacetal Derivatives
  作者：M. Carda、J. Murga、J. Panos、C. A. Angulo-Pachon、J. Garcia-Pla、S. Diaz-Oltra、J. A. Marco、C. Trigili、M. Redondo-Horcajo、J. F. Diaz、I. Barasoain

  DOI：10.2174/0929867311320090006

  日期：2013.2.1

  The stereoselective preparation of several molecules containing structural fragments of the tetrahydrofuran and spiroacetal type is described. Their degree of cytotoxicity and their interactions with tubulin have been investigated. It has been confirmed that the tetrahydrofuran derivatives are cytotoxic but, in contrast to previous reports, it has been found that the cytoxicity is not due to interactions with the microtubule network. Furthermore, and also in contrast to a previous report on closely related compounds, the spiroacetal derivatives do show interactions with tubulin, even though the precise mechanism and the binding site still remain to be established.

  本文介绍了几种含有四氢呋喃和螺缩醛结构片段的分子的立体选择性制备方法。研究了它们的细胞毒性程度及其与微管蛋白的相互作用。研究证实，四氢呋喃衍生物具有细胞毒性，但与以前的报告不同的是，研究发现这种细胞毒性并不是由于与微管网络的相互作用造成的。此外，与以前关于密切相关化合物的报告不同的是，螺缩醛衍生物确实与微管蛋白发生了相互作用，尽管其确切机制和结合位点仍有待确定。
• Studies toward the synthesis of strevertenes A and G: stereoselective construction of C₁–C₁₉segments of the molecules
  作者：Tapan Kumar Kuilya、Subhendu Das、Dhiman Saha、Rajib Kumar Goswami

  DOI：10.1039/c8ob01754a

  日期：——

  Stereoselective synthesis of common C1–C19 skeletons of pentane macrolides strevertenes A and G possessing 10 stereogenic centers has been achieved using a flexible and convergent strategy. The salient features of this synthetic study include the Evans aldol reaction for the constructions of C2, C3, C13, and C14 centers, CBS reduction for the generation of a C7 center, Hoveyda–Grubbs cross olefin metathesis

  使用灵活且收敛的策略，已经实现了具有10个立体生成中心的戊烷大环内酯类化合物A和G的常见C 1 -C 19骨架的立体选择性合成。该合成研究的显着特征包括用于C 2，C 3，C 13和C 14中心的Evans aldol反应，用于生成C 7中心的CBS还原，用于合成的Hoveyda-Grubbs交叉烯烃复分解反应C 8 -C 9键和Wittig烯烃的反应，以安装C 16 -C 19共轭烯烃。