5-(4-nitrobenzyl)-2,2-dimethyl-[1,3]dioxane-4,6-dione | 154317-89-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 5-(4-nitrobenzyl)-2,2-dimethyl-[1,3]dioxane-4,6-dione
• 英文别名: 5-(4-nitrophenylmethyl)-2,2-dimethyl-1,3-dioxane-4,6-dione；2,2-dimethyl-5-(4-nitrophenylmethyl)-1,3-dioxane-4,6-dione；2,2-dimethyl-5-(4-nitrobenzyl)[1,3]dioxane-4,6-dione；2,2-Dimethyl-5-(4-nitrobenzyl)-1,3-dioxane-4,6-dione；2,2-dimethyl-5-[(4-nitrophenyl)methyl]-1,3-dioxane-4,6-dione
• CAS: 154317-89-2
• 化学式: C₁₃H₁₃NO₆
• 分子量: 279.249
• InChiKey: FZKSUOXPWYRNEF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  120 °C
• 沸点：
  539.7±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.329±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  98.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-(4-nitrobenzyl)-2,2-dimethyl-[1,3]dioxane-4,6-dione 在 四氢吡咯 、 苯硅烷 、 4-二甲氨基苯甲酸 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 2-(4-nitrobenzyl)acrylaldehyde
  参考文献：
  名称：

  复杂的多杂环和 Pileamartine A 通过 Aza-Heck 触发的芳基 C-H 官能化级联的立体化学重新分配

  摘要：

  结构复杂的苯并和螺融合的 N-多杂环可以通过分子内 Pd(0)-催化的烯烃 1,2-氨基芳基化反应获得。该方法使用N -（五氟苯甲酰氧基）氨基甲酸酯作为起始基序，这允许在芳烃组分的 C-H 钯化之前进行 aza-Heck 型烯烃氨基化。这种化学反应在复杂生物碱 (+)-pileamartine A 的首次全合成中得到了展示，这导致了其绝对立体化学的重新分配。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c08615
• 作为产物：
  描述：

  丙二酸环(亚)异丙酯 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 5-(4-nitrobenzyl)-2,2-dimethyl-[1,3]dioxane-4,6-dione
  参考文献：
  名称：

  二芳基和三芳基甲基离子作为探针从5-苄基化的麦德鲁姆酸衍生的碳离子的环境反应性

  摘要：

  通过UV / Vis研究了由5-苄基取代的麦德鲁姆酸1-H（Meldrum的酸= 2,2-二甲基-1,3-二恶烷-4,6-二酮）衍生的碳正离子与碳负离子1的反应动力学。光谱方法。苯甲基阳离子Ar 2 CH +仅添加到Meldrum酸部分的C-5中。由于这些反应在DMSO中的二阶速率常数（k C）遵循线性自由能关系lg  k = s N（N + E），因此碳负离子的亲核试剂特异性反应性参数N和s N为1可以确定。相反，三苯甲基阳离子Ar 3 C +反应不同。虽然低亲电性（E <−2）的三苯乙稀离子通过速率确定β-氢化物抽象而与1反应，但更多的路易斯酸性三苯乙稀离子最初在1的羰基氧上反应形成三苯甲基烯醇盐，随后再离子化并最终生成三芳基甲烷和通过氢化物转移生成5-亚苄基Meldrum酸。

  DOI：

  10.1002/chem.201403161

文献信息

• Multi-catalysis cascade reactions based on the methoxycarbonylketene platform: diversity-oriented synthesis of functionalized non-symmetrical malonates for agrochemicals and pharmaceuticals
  作者：Dhevalapally B. Ramachary、Chintalapudi Venkaiah、Y. Vijayendar Reddy、Mamillapalli Kishor

  DOI：10.1039/b901652j

  日期：——

  In this paper we describe new multi-catalysis cascade (MCC) reactions for the one-pot synthesis of highly functionalized non-symmetrical malonates. These metal-free reactions are either five-step (olefination/hydrogenation/alkylation/ketenization/esterification) or six-step (olefination/hydrogenation/alkylation/ketenization/esterification/alkylation), and employ aldehydes/ketones, Meldrum's acid, 1,4-dihydropyridine/o-phenylenediamine, diazomethane, alcohols and active ethylene/acetylenes, and involve iminium-, self-, self-, self- and base-catalysis, respectively. Many of the products have direct application in agricultural and pharmaceutical chemistry.

  在本文中，我们描述了一种新的多重催化级联反应（MCC），用于一锅合成高度功能化的非对称马来酸酯。这些无金属催化反应分为五步（烯化/加氢/烷基化/酮化/酯化）或六步（烯化/加氢/烷基化/酮化/酯化/烷基化），涉及醛/酮、梅尔德伦酸、1,4-二氢吡啶/邻苯二胺、重氮甲烷、醇以及活性乙烯/炔烃，分别涉及亚胺、各自、自我、自我和碱催化。许多产品在农业和制药化学中具有直接应用。
• Determination of Thermodynamic Affinities of Various Polar Olefins as Hydride, Hydrogen Atom, and Electron Acceptors in Acetonitrile
  作者：Ying Cao、Song-Chen Zhang、Min Zhang、Guang-Bin Shen、Xiao-Qing Zhu

  DOI：10.1021/jo4010926

  日期：2013.7.19

  thermodynamic affinities of the hydrogen adducts of the polar olefins (XH•) obtaining electrons in acetonitrile were determined using titration calorimetry and electrochemical methods. The pure C═C π-bond heterolytic and homolytic dissociation energies of the polar olefins (X) in acetonitrile and the pure C═C π-bond homolytic dissociation energies of the radical anions of the polar olefins (X•–) in acetonitrile

  合成了一系列具有各种典型结构（X）的69种极性烯烃，并获得了氢化物阴离子，氢原子和电子的极性烯烃的热力学亲和力（以摩尔焓变或标准氧化还原电势定义）。利用滴定热法和电化学法测定了极性烯烃（X •–）的质子和氢原子的自由基阴离子的热力学亲和力和极性烯烃（XH •）的电子在乙腈中的电子的热力学亲和力。方法。极性烯烃的纯C═Cπ键杂化和均解离能（X）和乙腈中极性烯烃（X •–）的自由基阴离子的纯C═Cπ键均解离能。使用Hammett线性自由能关系研究了远程取代基对极性烯烃及其相关反应中间体的六个热力学亲和力的影响；结果表明，哈米特线性自由能关系在六个化学和电化学过程中均成立。这项工作中公开的信息不仅可以弥补烯烃作为一类非常重要的有机不饱和化合物的化学热力学的空白，而且可以极大地促进烯烃化学和应用的快速发展。
• Tandem Molybdenum Catalyzed Hydrosilylations:  An Expedient Synthesis of β-Aryl Aldehydes
  作者：Christopher G. Frost、Benjamin C. Hartley

  DOI：10.1021/ol701812w

  日期：2007.10.1

  The synthesis of beta-aryl aldehydes utilizing a tandem molybdenum catalyzed hydrosilylation is described. This new functional group interconversion provides an efficient method for the two-carbon homologation of aryl aldehydes.

  描述了利用串联钼催化的氢化硅烷化合成β-芳基醛。这种新的官能团互变为芳基醛的二碳同系提供了一种有效的方法。
• Stereoselective Alkylation of Indole with 5-Arylidene-Meldrum’s Acids in the Presence of Organocatalysts
  作者：Ewelina Najda-Mocarska、Anna Zakaszewska、Karolina Janikowska、Slawomir Makowiec

  DOI：10.2174/1570178615666180503150327

  日期：2018.8.8

  Background: Indole motif is frequently present in biologically active compounds. Enantiomerically pure or enriched 2,2-dimethyl-5-(aryl(1H-indol-3-yl)methyl)-1,3-dioxane-4,6-diones can be considered as a convenient starting point for the synthesis of a indole ring fused with cyclic ketones with biological activity. Preparation of chiral 2,2-dimethyl-5-(aryl(1H-indol-3-yl)methyl)-1,3-dioxane- 4,6-diones

  背景：吲哚基序通常存在于生物活性化合物中。对映体纯的或富集的2,2-二甲基-5-（芳基（1H-吲哚-3-基）甲基）-1,3-二恶烷-4,6-二酮可以被认为是合成a。吲哚环与具有生物活性的环状酮融合。手性2,2-二甲基-5-（芳基（1H-吲哚-3-基）甲基）-1,3-二恶烷-4,6-二酮的制备需要吲哚与2,2-二甲基-5-反应手性催化剂或其他手性诱导来源存在下的亚芳基-1,3-二恶烷-4,6-二酮。 方法：在有机催化剂存在下，用2,2-二甲基-5-亚芳基-1,3-二恶烷-4,6-二酮进行吲哚的对映选择性弗里德尔-克来福特烷基化反应，得到5-（（（1H-吲哚-3 -基）（芳基）甲基）-2,2-二甲基-1,3-二恶烷-4,6-二酮。测试了广泛的有机催化剂以及用于反应的各种温度和溶剂。 结果：使用硫脲有机催化剂，以定量收率和对映体比率1：3获得了2,2-二甲基-5-（芳基（1H-吲哚-3-基）甲基）-1
• Asymmetric Synthesis of α-Trifluoromethylthio-β-Amino Acids under Phase Transfer Catalysis
  作者：Vito Capaccio、Marina Sicignano、Ricardo I. Rodríguez、Giorgio Della Sala、José Alemán

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b04195

  日期：2020.1.3

  The first asymmetric α-trifluoromethylthiolation of 2-substituted isoxazolidin-5-ones was developed using Maruoka type N-spiro ammonium catalysts under phase-transfer conditions. The resulting products, containing a trifluoromethylthiolated quaternary chiral carbon, were obtained in moderate to good yields and up to 98:2 enantiomeric ratio. Moreover, the easy N-O bond cleavage provided access to undescribed

  在相转移条件下，使用Maruoka型N-螺氨基铵催化剂开发了2个取代的异恶唑烷-5-酮的第一个不对称α-三氟甲基硫醇化反应。以中等至良好的收率和高达98：2的对映体比例获得了含有三氟甲基硫醇化的季手性碳的所得产物。而且，容易的NO键断裂提供了获得的未描述的α-三氟甲硫基-β2，2-氨基酸的途径，在生物化学和药物化学中具有广阔的应用前景。