3-甲基-2-[(苯基硫代)甲基]-2-丁烯 | 79597-54-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 中文名称: 3-甲基-2-[(苯基硫代)甲基]-2-丁烯
• 英文名称: 2,3-dimethyl-2-butenyl phenyl sulfide
• 英文别名: 2,3-Dimethylbut-2-enylsulfanylbenzene
• CAS: 79597-54-9
• 化学式: C₁₂H₁₆S
• 分子量: 192.325
• InChiKey: NTWWPBXKIBXKFF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  140-142 °C(Press: 15 Torr)
• 密度：
  0.98±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.6
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  25.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-甲基-2-[(苯基硫代)甲基]-2-丁烯 在 sodium periodate 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 以73%的产率得到1-(phenylsulfinyl)-2,3-dimethyl-2-butene
  参考文献：
  名称：

  通过有机硫中间体对1,3-二烯进行选择性官能化

  摘要：

  来自1，3-二烯和亚磺酰氯的1，2-加合物被证明是有用的中间体，因为它们可以转化为各种官能化的烯烃。

  DOI：

  10.1039/c39850001444
• 作为产物：
  描述：

  [(E)-4-chloro-2,3-dimethylbut-2-enyl]sulfanylbenzene 以87%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  GOLDING, B. T.;POMBO-VILLAR, E.;SAMUEL, CH. J., J. CHEM. SOC. CHEM. COMMUN., 1985, N 20, 1444-1445

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Novel Photoinduced Reduction of Conjugate Dienes by the Combination of Benzenethiol and Diphenyl Diselenide
  作者：Takenori Mitamura、Yoshiaki Imanishi、Akihiro Nomoto、Motohiro Sonoda、Akiya Ogawa

  DOI：10.1246/bcsj.80.2443

  日期：2007.12.15

  By using a binary system that consisted of benzenethiol and diphenyl diselenide under photoirradiation through a Pyrex vessel with a xenon lamp (A > 300 nm), a variety of conjugate dienes could be reduced to the corresponding internal alkenes under mild conditions.

  通过使用由苯硫醇和二苯基二硒化物组成的二元体系，通过带有氙灯（A > 300 nm）的 Pyrex 容器进行光照射，可以在温和的条件下将各种共轭二烯还原为相应的内部烯烃。
• Direct Allylic C(sp³)–H Thiolation with Disulfides via Visible Light Photoredox Catalysis
  作者：Jungwon Kim、Byungjoon Kang、Soon Hyeok Hong

  DOI：10.1021/acscatal.0c01232

  日期：2020.6.5

  direct allylic C(sp3)–H thiolation mediated by visible light photoredox catalysis. The use of in situ-generated thiyl radical from disulfide as a hydrogen atom transfer (HAT) reagent and a coupling partner enabled selective cleavage of the allylic C(sp3)–H bond followed by C(sp3)–S bond formation. The undesired hydrothiolation, a prevalent reaction from facile thiyl radical addition to olefins, was prevented

  尽管烯丙基硫醚的用途广泛，但直接催化的烯丙基C（sp 3）–H硫醇化仍然难以实现。在这里，我们报告由可见光光氧化还原催化介导的直接烯丙基C（sp 3）–H巯基化作用。使用二硫化物原位生成的硫氢自由基作为氢原子转移（HAT）试剂和偶联伙伴，可以选择性裂解烯丙基C（sp 3）–H键，然后裂解C（sp 3）-S键的形成。通过在碱性条件下立即使巯基去质子化，防止了不希望的加氢硫醇化反应，这是由于容易的巯基自由基加成到烯烃中而引起的普遍反应。各种各样的二芳基二硫化物和烯烃参与了反应，从而高效地生产了烯丙基硫醚。机理研究表明，光催化剂作为氧化还原介体参与其中，这对于将烯丙基从自由基转化为烯丙基阳离子以及进一步的离子偶联过程至关重要。基于提出的机理，通过合理设计的更易还原的不对称二硫化物解决了烷基烯丙基硫醚合成的局限性，从而使所需的催化循环有效。
• Photochemical reactions of thiols with organic nitrates — Oxygen atom transfer via a thionitrate
  作者：Jennifer L Clarke、Irida Kastrati、Linda J Johnston、Gregory RJ Thatcher

  DOI：10.1139/v06-056

  日期：2006.4.1

  the study did not indicate a rapid reaction between thiyl radical and organic nitrate. Despite weak nitrate absorption of light >300 nm and a relatively high BDE for homolysis to give NO2, the photochemistry under thiyl-generating conditions was driven by nitrate photolysis to NO2. A novel nitrate, containing a phenyl disulfanyl group linked to nitrate groups, did not un- dergo photolysis to NO2 or

  硝酸甘油是一种有机硝酸盐，用于心绞痛的临床治疗已有 130 年的历史，但其作用机制的重要细节仍未得到解答。硝酸盐的生物活性表明它们通过三电子还原被生物活化为 NO。经常有人提出在这种还原中涉及游离或结合的蛋白质硫醇。为了检查硫基自由基在该过程中的参与，研究了在硝酸异丙酯存在下从硫醇和二硫化物前体光化学生成苯硫基自由基。对反应产物和动力学的分析得出结论，硝酸盐光解为 NO2 主导了观察到的光化学。生成硫代磺酸盐和 NO 作为产物，并用 4-氯苯酚捕获 ，表明涉及氧原子通过亚硝酸盐中间体从 N 转移到 S 的机制。研究结果并未表明硫自由基与有机硝酸盐之间的快速反应。尽管硝酸盐对大于 300 nm 的光吸收较弱，并且均质生成 的 BDE 相对较高，但在生成硫基的条件下，光化学作用是由硝酸盐光解生成 驱动的。一种新型硝酸盐，含有与硝酸基团相连的苯基二硫烷基，不会光解成
• Reactions of benzeneselenyl and benzenesulfenyl chlorides withsyn- andanti-9,9?-bibenzonorbornenylidenes
  作者：Koichi Noda、Yoshiaki Sugihara、Juzo Nakayama

  DOI：10.1002/hc.1094

  日期：——

  Reaction of syn-9,9′-bibenzonorbornenylidene (1a) with benzeneselenyl chloride produced vic-dichloride (4) exclusively, which corresponds to the cis-addition product of 1a with molecular chlorine, with retention of the original alkene configuration. Moreover, the reaction of anti-9,9′-bibenzonorbornenylidene (1b) with benzeneselenyl chloride gave the same vic-dichloride (4) exclusively with inversion

  syn-9,9'-二苯并降冰片亚基 (1a) 与苯硒酰氯的反应仅产生 vic-dichloride (4)，这对应于 1a 与分子氯的顺式加成产物，保留原始烯烃构型。此外，反 9,9'-二苯并降冰片亚基 (1b) 与苯硒酰氯的反应得到相同的 vic-二氯化物 (4)，只是原始烯烃构型发生了反转。在两种情况下均未形成预期的苯硒酰氯加合物。另一方面，1a 和 1b 与苯磺酰氯的反应仅导致烯烃的顺反异构化，而没有形成任何加合物。详细讨论了这些反应的机理。© 2001 John Wiley & Sons, Inc. 杂原子化学 12:625–629, 2001
• Steric and electronic effects on the conformations and singlet oxygen ene regiochemistries of substituted tetramethylethylenes. The origin of the geminal effect
  作者：Edward L. Clennan、Xiangning Chen、Jaya J. Koola

  DOI：10.1021/ja00169a030

  日期：1990.6