1,2,3,4,5-pentafluorobenzene-6-ide;1,2,3,4,5-pentamethylcyclopenta-1,3-diene;rhodium(2+) monohydride;trimethylphosphane | 194661-74-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1,2,3,4,5-pentafluorobenzene-6-ide;1,2,3,4,5-pentamethylcyclopenta-1,3-diene;rhodium(2+) monohydride;trimethylphosphane
• CAS: 194661-74-0
• 化学式: C₁₉H₂₅F₅PRh
• 分子量: 482.279
• InChiKey: CRUPKAFOQLAJQC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,2,3,4,5-pentafluorobenzene-6-ide;1,2,3,4,5-pentamethylcyclopenta-1,3-diene;rhodium(2+) monohydride;trimethylphosphane 在 n-butyllithium 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 以84%的产率得到Cp*Rh(η2-C6F4)(PMe3)
  参考文献：
  名称：

  铱和铑配合物含有氟化苯基配体及其转化到η 2种-Benzyne配合物，包括父苯炔复IRCP *（PME 3）（C 6 H ^ 4）

  摘要：

  用苯中的C 6 F 5 I在回流下处理IrCp *（CO）2（1），得到氧化加成产物IrCp *（C 6 F 5）（CO）I（2）。用PMe 3处理2得到IrCp *（C 6 F 5）（PMe 3）I（3），在痕量水存在下用AgO 3 SCF 3处理后，得到阳离子络合物[IrCp *（C 6 F 5）（PMe 3）（OH 2）] O 3 SCF 3（4）。用1,8-双（二​​甲基氨基）萘（质子海绵）处理4得到氢化物络合物IrCp *（C 6 F 5）（PMe 3）H（5），该化合物与n -BuLi反应生成四氟苯甲醛络合物IrCp *（η 2 -C 6 ˚F 4）（PME 3）（6以高收率）。同样，在80°C的甲苯中用C 6 F 5 I处理RhCp *（CO）2（7），得到铑的五氟苯基配合物RhCp *（C 6 F 5）（CO）I（8）。在室温下用PMe 3处理8得到RhCp *（C 6 F

  DOI：

  10.1021/om0204787
• 作为产物：
  描述：

  iodorhodium(2+);1,2,3,4,5-pentafluorobenzene-6-ide;1,2,3,4,5-pentamethylcyclopenta-1,3-diene;trimethylphosphane 、 sodium tetrahydroborate 以 氘代四氢呋喃 为溶剂， 生成 1,2,3,4,5-pentafluorobenzene-6-ide;1,2,3,4,5-pentamethylcyclopenta-1,3-diene;rhodium(2+) monohydride;trimethylphosphane
  参考文献：
  名称：

  铱和铑配合物含有氟化苯基配体及其转化到η 2种-Benzyne配合物，包括父苯炔复IRCP *（PME 3）（C 6 H ^ 4）

  摘要：

  用苯中的C 6 F 5 I在回流下处理IrCp *（CO）2（1），得到氧化加成产物IrCp *（C 6 F 5）（CO）I（2）。用PMe 3处理2得到IrCp *（C 6 F 5）（PMe 3）I（3），在痕量水存在下用AgO 3 SCF 3处理后，得到阳离子络合物[IrCp *（C 6 F 5）（PMe 3）（OH 2）] O 3 SCF 3（4）。用1,8-双（二​​甲基氨基）萘（质子海绵）处理4得到氢化物络合物IrCp *（C 6 F 5）（PMe 3）H（5），该化合物与n -BuLi反应生成四氟苯甲醛络合物IrCp *（η 2 -C 6 ˚F 4）（PME 3）（6以高收率）。同样，在80°C的甲苯中用C 6 F 5 I处理RhCp *（CO）2（7），得到铑的五氟苯基配合物RhCp *（C 6 F 5）（CO）I（8）。在室温下用PMe 3处理8得到RhCp *（C 6 F

  DOI：

  10.1021/om0204787

文献信息

• Mechanism of Carbon−Fluorine Bond Activation by (C₅Me₅)Rh(PMe₃)H₂
  作者：Brian L. Edelbach、William D. Jones

  DOI：10.1021/ja970723r

  日期：1997.8.1

  The complex Cp*Rh(PMe3)H2 (Cp* = C5Me5) reacts with C6F6, C6F5H, C12F10, or C10F8 in pyridine or 1:1 pyridine/benzene to give the C−F cleavage products Cp*Rh(PMe3)(arylF)H in high yield. Kinetic studies reveal that the reaction has autocatalytic character, and fluoride ion is shown to be responsible for the catalysis. The anion [Cp*Rh(PMe3)H]- reacts rapidly with C12F10 or C10F8 to give the same C−F

  复合物 Cp*Rh(PMe3)H2 (Cp* = C5Me5) 与 C6F6、C6F5H、C12F10 或 C10F8 在吡啶或 1:1 吡啶/苯中反应，得到 C-F 裂解产物 Cp*Rh(PMe3)(芳基 F )H 高产。动力学研究表明该反应具有自催化特性，并且氟离子被证明是催化作用的原因。阴离子 [Cp*Rh(PMe3)H]- 与 或 快速反应，产生与 Cp*Rh(PMe3)H2 相同的 C-F 裂解产物。提出了一种由 Cp*Rh(PMe3)H2 的去质子化引发的机制，然后是所得阴离子对多氟芳烃的亲核攻击，随后失去氟化物。氟离子通过去质子化 Cp*Rh(PMe3)H2 继续循环。