m-Nitrophenylcarbonat | 64897-40-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: m-Nitrophenylcarbonat
• 英文别名: (3-Nitrophenyl) phenyl carbonate
• CAS: 64897-40-1
• 化学式: C₁₃H₉NO₅
• 分子量: 259.218
• InChiKey: OGMJHZNFGGSQOY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  81.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  哌啶 、 m-Nitrophenylcarbonat 在 盐酸 作用下， 以 水 、 二甲基亚砜 、 乙腈 为溶剂， 生成 苯基哌啶-1-羧酸酯 、 间硝基苯酚
  参考文献：
  名称：

  离去基团取代基控制苯基 Y-取代苯基碳酸酯氨解中的反应性和反应机理

  摘要：

  据报道，在 80 mol% /20 mol% DMSO 中，苯基 Y-取代的碳酸苯酯 (5a-5k) 与哌啶发生亲核取代反应的动力学研究。对于在离去基团（即，5a-5i）中具有强吸电子基团（EWG）的底物的反应，与[哌啶] 的关系图是线性的并且通过原点。相反，带有弱 EWG 或没有取代基（即 5j 或 5k）的底物的反应曲线向上弯曲，表明离去基团中取代基 Y 的电子性质决定了反应机理。因此，有人建议 5a-5i 的反应通过两性离子四面体中间体（即 ）的逐步机制进行，而 5j 和 5k 的反应通过两个中间体（即 及其去质子化的形式）。随着离去基团碱度的增加，二阶速率常数（即 或 ）的Brnsted 型图的斜率从-0.41 变为-1.89，表明速率决定步骤（RDS）发生了变化。5a-5k 与哌啶的反应比与乙胺的相应反应产生更大的值。

  DOI：

  10.5012/bkcs.2013.34.7.2023
• 作为产物：
  描述：

  间硝基苯酚 、 氯甲酸苯酯 在 三乙胺 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 m-Nitrophenylcarbonat
  参考文献：
  名称：

  Nucleophilic Substitution Reactions of Phenyl Y-Substituted-Phenyl Carbonates with Butane-2,3-dione Monoximate and 4-Chlorophenoxide: Origin of the α-Effect

  摘要：

  通过分光光度法测定了苯基 Y-取代苯基碳酸酯 7a-g 与丁二酮单氧亚胺 ($Ox^-$) 在 80 mol % $H_2O$/20 mol % DMSO 中于 $25.0{\pm}0.1^{\circ}C$ 下的二级速率常数。${\alpha}$-亲核试剂 $Ox^-$ 对于 7a-g 的反应活性比相应的常规亲核试剂 4-$ClPhO^-$ 高出 53-95 倍，这表明 ${\alpha}$-效应在起作用。${\alpha}$-效应的大小（例如 $k_{Ox^-}/k_{4-ClPhO^-}$ 比率）与取代基 Y 的电子性质无关。对于 7a-g 反应，${\alpha}$-效应的原因被认为是基态（GS）效应，而不是通过六元环过渡态（TS）的过渡态稳定化，其中 $Ox^-$ 起到了广义酸碱催化剂的作用。这一观点得到了以下结果的支持：$OH^-$ 显示了从一列芳氧基化合物构成的线性 Br${\o}$nsted 型图中负偏离，而 $Ox^-$ 则正偏离线性关系。$Ox^-$ 和 4-$ClPhO^-$ 的基态的溶剂化差异被认为是 $Ox^-$ 所施加的 ${\alpha}$-效应的原因。

  DOI：

  10.5012/bkcs.2013.34.1.49

文献信息

• Kinetic Study on Nucleophilic Displacement Reactions of Phenyl Y-Substituted Phenyl Carbonates with 1,8-Diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene: Effects of Amine Nature on Reaction Mechanism
  作者：Kyoung-Ho Park、Min-Young Kim、Ik-Hwan Um

  DOI：10.1002/bkcs.10627

  日期：2016.1

  constants (k N) for nucleophilic displacement reactions of phenyl Y‐substituted phenyl carbonates (7a–7l) with 1,8‐diazabicyclo[5.4.0]undec‐7‐ene (DBU) in 80 mol % H2O/20 mol % DMSO at 25.0 ± 0.1 oC have been measured spectrophotometrically. The Brønsted‐type plot for the reactions of 7a–7l with DBU is linear with βlg = –0.48, indicating that the reactions proceed through a concerted mechanism, which

  苯基Y取代的碳酸苯酯（7a-7l）与1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7烯（DBU）在80 mol％H 2中的亲核取代反应的二级速率常数（k N）分光光度法测量了25.0±0.1 o C下的O / 20 mol％DMSO  。用于反应中的布朗斯台德型情节7A-7L与DBU是与β线性LG  = -0.48，表明反应进行通过协调一致的机制，这是相比于逐步机制先前报道为与乙胺的相应的反应（伯胺）和哌啶（仲胺）。哈米特地块与相关σ -和σ o常数表现出许多分散的点。与此相反，汤川-津野情节导致具有ρ优异的线性相关Ŷ  = 1.27和- [R  = 0.57，这意味着负电荷部分地开发上离去基团的在过渡态O原子。相对于具有弱碱性离去基团的底物，庞大的DBU的反应性不如伯胺和仲胺。已经得出结论，DBU在合理的中间体（T ±）中施加的空间位阻迫使反应通过协调的机制进行，因为从T ±排出离去基团可以减少空间位阻。
• Ester aminolysis. Structure-reactivity relationships and the rate-determining step in the aminolysis of substituted diphenyl carbonates
  作者：M. J. Gresser、W. P. Jencks

  DOI：10.1021/ja00463a032

  日期：1977.10