4-Bromo-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxypent-4-enal | 137609-96-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 4-Bromo-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxypent-4-enal
• CAS: 137609-96-2
• 化学式: C₁₁H₂₁BrO₂Si
• 分子量: 293.276
• InChiKey: CCQUVWLNRINWBW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.87
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-Bromo-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxypent-4-enal 在 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) chloroform complex 、 Pd(PPh₃)(OAc)2 咪唑 、 titanium(IV) isopropylate 、 叔丁基过氧化氢 、 甲酸 、 草酰氯 、 三丁基膦 、 sodium hydride 、 二异丁基氢化铝 、 potassium carbonate 、 二甲基亚砜 、 (+)-Weinsaeure-diethylester 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 <3S-(1E,3α,5β)>-<3,5-bis<<(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyl>oxy>-2-methylenecyclohexylidene>acetic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  Stereoselective synthesis of 1α-hydroxyvitamin D3 A-ring synthons by palladium-catalyzed cyclization

  摘要：

  Palladium-catalyzed cyclization of 8-bromo-2,8-nonadienoates proceeded stereoselectively to give 1-alpha-hydroxyvitamin D3 A-ring synthons in good yields.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)93501-9
• 作为产物：
  描述：

  tert-butyl 4-bromo-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxypent-4-enoate 在 二异丁基氢化铝 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成 4-Bromo-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxypent-4-enal
  参考文献：
  名称：

  Stereoselective synthesis of 1α-hydroxyvitamin D3 A-ring synthons by palladium-catalyzed cyclization

  摘要：

  Palladium-catalyzed cyclization of 8-bromo-2,8-nonadienoates proceeded stereoselectively to give 1-alpha-hydroxyvitamin D3 A-ring synthons in good yields.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)93501-9

文献信息

• The fluorous Swern and Corey–Kim reactions: scope and mechanism
  作者：David Crich、Santhosh Neelamkavil

  DOI：10.1016/s0040-4020(02)00207-7

  日期：2002.5

  extraction and hydrogen peroxide oxidation protocol. The whole process is odor-free. A deuterium-labeling experiment is used to demonstrate that the oxidations take place via the classical Swern mechanism, i.e. by intramolecular hydride abstraction from a sulfur ylid. Corey–Kim oxidations may be performed with the higher molecular weight fluorous sulfide, although recycling is not as efficient.

  有效制备1,1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,5,6,6-三氟六氟8-甲亚砜基辛烷和1,1,1,2,2,3的方案报告了3,4,4-九氟-6-甲亚磺酰基己烷（氟二甲基硫醚）及其氧化为相应的亚砜（氟二甲基亚砜）。较低分子量的亚砜与草酰氯和Hunig碱结合，可将多种功能化的伯醇和仲醇氧化成醛和酮，产率极高。通过简单的连续氟萃取和过氧化氢氧化方案可有效回收氟亚砜，以重复使用。整个过程是无味的。氘标记实验用于证明氧化是通过经典的Swern机理发生的，即 通过从硫化氢分子中提取氢化物分子。尽管循环利用效率不高，但Corey-Kim氧化反应可使用较高分子量的氟硫化物进行。
• Fluorous Swern Reaction
  作者：David Crich、Santhosh Neelamkavil

  DOI：10.1021/ja016057i

  日期：2001.8.1

表征谱图