[(HC(CMeN(2,6-i-Pr2C6H3))2)AlH2] | 278608-73-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: [(HC(CMeN(2,6-i-Pr2C6H3))2)AlH2]
• 英文别名: [(2,6-Prⁱ₂C₆H₃)NC(Me)CHC(Me)-N(2,6-Prⁱ₂C₆H₃)]AlH₂；[HC{C(Me)N(2,6-iPr₂C₆H₃)}₂]AlH₂；HC(CMeN-2,6-i-Pr₂C₆H₃)₂AlH₂；[Al(H)₂{((2,6-diisopropylphenyl)NCMe)₂CH}]；[HC{(Me)-CN(2,6-diisopropylphenyl)}₂AlH₂]；[HC{(Me)-CNAr}₂AlH₂]
• CAS: 278608-73-4
• 化学式: C₂₉H₄₃AlN₂
• 分子量: 446.655
• InChiKey: WIWNVGIVEYDIRF-IEBALEEYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(HC(CMeN(2,6-i-Pr2C6H3))2)AlH2] 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 18.5h， 生成 {[HC{C(Me)N-(2,6-ⁱPr₂C₆H₃)}₂]Al(H)(μ-O)Si(μ-O)(OtBu)₂}Ti(NMe₂)₃
  参考文献：
  名称：

  用末端 M(NR2)3 和桥接 M(NR2)2（M = Ti、Zr、Hf；R = Me、Et）部分功能化的分子铝硅酸盐氢化物和镓硅酸盐氢化物

  摘要：

  系统合成第 4 族 M IV异金属配合物L M III (H)(μ-O)Si(μ-O)(O t Bu) 2 } n M IV (NR 2 ) 4– n ( L = {[HC{C(Me)N(2,6- i Pr 2 C 6 H 3 )} 2；M III = Al 或 Ga；n = 1 或 2；M IV = Ti、Zr、Hf；R = Me, Et)，基于带有 Si-OH 部分的铝硅酸盐或镓硅酸盐氢化物配体。这些金属配体的分离具有挑战性，涉及两种策略。一方面，L AlH 2与(HO) 2 Si(O t Bu) 2发生酸碱反应生成L AlH(μ-O)Si(OH)(O t Bu) 2 ( 1 )，而另一方面，(HO) 2 Si(O t Bu) 2氧化加成至L Ga 产生镓类似物( 2 )。这些金属配体成功地稳定了同一分子中具有不同酸碱性质的两个氢原子（M III –H 和 SiO-H）。1和2与第 4

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.3c01413
• 作为产物：
  描述：

  (2,6-Prⁱ₂C₆H₃)NC(Me)CHC(Me)N(2,6-Prⁱ₂C₆H₃)Al 以 氘代苯 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 [(HC(CMeN(2,6-i-Pr2C6H3))2)AlH2]
  参考文献：
  名称：

  σ 键氧化加成到 Al(I) 中心

  摘要：

  Al(I) 化合物 NacNacAl (1, NacNac = [ArNC(Me)CHC(Me)NAr](-) and Ar = 2,6-Pr(i)2C6H3) 与 HX (X = H, Si, B , Al, C, N, P, O) H2、硅烷、硼烷 (HBpin, pin = pinacolate)、丙烷 (NacNacAlH2)、膦 (HPPh2)、胺、醇 (Pr(i)OH) 和 Cp 的 σ 键*H (Cp* = 五甲基环戊二烯) 得到一系列四配位铝 NacNacAlH(X) 的氢化物衍生物，本文通过光谱方法（NMR 和 IR）和 X 射线衍射对其进行表征。该方法允许合成铝的第一种硼氢化物和新型甲硅烷基氢化物和磷酰氢化物衍生物。在加入 NacNacAlH2 的情况下，反应是可逆的，证明了从物质 NacNacAlH(X) 中还原消除的可能性。

  DOI：

  10.1021/ja5038337

文献信息

• Reactions of Fluoroalkenes with an Aluminium(I) Complex
  作者：Clare Bakewell、Andrew J. P. White、Mark R. Crimmin

  DOI：10.1002/anie.201802321

  日期：2018.5.28

  and 2) stepwise formation and decomposition of a metallocyclopropane intermediate occurs with inversion of alkene stereochemistry. As part of this mechanistic analysis, we have isolated the first aluminium metallocyclopropane complex from oxidative addition of an alkene to AlI. Remarkably this reaction is reversible and reductive elimination of the alkene occurs at higher temperature reforming AlI.

  一系列与工业相关的氟代烯烃与单体Al I络合物反应。这些反应破坏了强力的sp 2和sp 3 C-F键，并导致形成各种有机铝化合物。机理研究表明，可能有两种作用机理：1）C-F键与Al I的直接氧化加成发生在保留烯烃立体化学的情况下； 2）金属环丙烷中间体的逐步形成和分解发生在烯烃立体化学的逆转过程中。作为该机理分析的一部分，我们从将烯烃氧化加成到铝I中分离出了第一个铝金属环丙烷络合物。显着地，该反应是可逆的，并且在较高温度下重整Al I时烯烃的还原消除。此外，在某些情况下，有机铝产品易于消除β-氟化物，从而产生双CF活化途径。
• Synthesis and Structural Characterization of Compounds Containing the Al-O-Al Motif
  作者：Zhi Yang、Pengfei Hao、Zhihong Liu、Xiaoli Ma、Herbert W. Roesky、Ying Yang、Jiarong Li

  DOI：10.1002/zaac.201300386

  日期：2013.11

  diphenylstannanediol resulted in the methylalumoxane compound L(Me)Al(μ-O)Al(Me)L (3). Compound (LAlO)2B(2, 6-OCH3C6H4)(μ-O) (4) containing the Al2BO3 six-membered ring was accomplished by reacting the precursor LAlH2 (2) with 2, 6-dimethoxyphenylboronic acid. The two compounds were characterized by 1H NMR spectroscopy, elemental analysis, and single-crystal X-ray structural analysis.

  LAlMe2 (1) [L = HC(CMeNAr)2, Ar = 2, 6-iPr2C6H3] 与二苯基锡二醇反应生成甲基铝氧烷化合物 L(Me)Al(μ-O)Al(Me)L (3)。通过使前体 LAlH2 (2) 与 2, 6-二甲氧基苯基硼酸反应，得到含有 Al2BO3 六元环的化合物 (LA1O)2B(2, 6-OCH3C6H4)(μ-O) (4)。通过1H NMR光谱、元素分析和单晶X射线结构分析对这两种化合物进行了表征。
• Cationic Aluminium Complexes as Catalysts for Imine Hydrogenation
  作者：Alexander Friedrich、Jonathan Eyselein、Holger Elsen、Jens Langer、Jürgen Pahl、Michael Wiesinger、Sjoerd Harder

  DOI：10.1002/chem.202100641

  日期：2021.5.17

  Lewis acidic cationic aluminium complexes, stabilized by β–diketiminate (BDI) ligands and free of Lewis bases, have been prepared as their B(C6F5)4− salts and were investigated for catalytic activity in imine hydrogenation. The backbone (R1) and N (R2) substituents on the R1,R2BDI ligand (R1,R2BDI=HC[C(R1)N(R2)]2) influence sterics and Lewis acidity. Ligand bulk increases along the row Me,DIPPBDI

  强路易斯酸性阳离子铝络合物，通过β-二亚胺基（BDI）的配体和游离的路易斯碱稳定的，已被制备成其B（C 6 ˚F 5）4 -的盐和被研究用于亚胺氢化的催化活性。R1，R2 BDI配体（R1，R2 BDI = HC [C（R1）N（R2）] 2）上的主链（R1）和N（R2）取代基会影响空间和路易斯酸度。配体沿着行体积增大Me中，DIPP BDI <我，DIPeP BDI≈吨卜，DIPP BDI <吨卜，DIPeP BDI; DIPP = 2,6‐C（H）Me 2‐苯基，DIPeP = 2,6‐C（H）Et 2-苯基。Gutmann-Beckett检验显示的受主数为：（t Bu，DIPP BDI）AlMe + 85.6，（t Bu，DIPeP BDI）AlMe + 85.9，（Me，DIPP BDI）AlMe + 89.7，（Me，DIPeP BDI）AlMe + 90.8，（Me，DIPP BDI）AlH
• A hexagonal planar transition-metal complex
  作者：Martí Garçon、Clare Bakewell、George A. Sackman、Andrew J. P. White、Richard I. Cooper、Alison J. Edwards、Mark R. Crimmin

  DOI：10.1038/s41586-019-1616-2

  日期：2019.10.17

  advances in this field, the geometries of transition-metal complexes remain limited to a few well-understood examples. The archetypal geometries of six-coordinate transition metals are octahedral and trigonal prismatic, and although deviations from ideal bond angles and bond lengths are frequent6, alternative parent geometries are extremely rare7. The hexagonal planar coordination environment is known, but

  过渡金属配合物广泛用于物理和生物科学。它们在催化、合成、材料科学、光物理学和生物无机化学中具有重要作用。我们对过渡金属配合物的理解源于 Alfred Werner 的认识，即它们的三维形状会影响它们的性质和反应性 1，并且形状和电子结构之间的内在联系现在得到了分子轨道理论 2-5 的坚定支持。尽管该领域取得了一个多世纪的进步，但过渡金属配合物的几何形状仍然仅限于一些易于理解的例子。六配位过渡金属的原型几何形状是八面体和三棱柱形，尽管与理想键角和键长的偏差很常见6，替代的父几何形状极为罕见7。六边形平面配位环境是已知的，但仅限于凝聚的金属相 8、配位聚合物的六边形孔 9 或包含一种以上过渡金属的簇10,11。对于 [Ni(PtBu)6]，已经考虑过这样的几何形状 12,13；然而，对分子轨道的分析表明，这种复合物最好被描述为具有三角形平面几何形状的 16 电子物种。在这里，我们报告了一种简单
• Addition Reactions of Me₃SiCN with Aldehydes Catalyzed by Aluminum Complexes Containing in their Coordination Sphere O, S, and N Ligands
  作者：Zhi Yang、Yafei Yi、Mingdong Zhong、Sriman De、Totan Mondal、Debasis Koley、Xiaoli Ma、Dongxiang Zhang、Herbert W. Roesky

  DOI：10.1002/chem.201505162

  日期：2016.5.10

  β‐diketiminate ligand) with two equivalents of 2‐mercapto‐4,6‐dimethylpyrimidine hydrate resulted in LAl[(μ‐S)(m‐C4N2H)(CH2)2]2 (2) in good yield. Similarly, when N‐2‐pyridylsalicylideneamine, N‐(2,6‐diisopropylphenyl)salicylaldimine, and ethyl 3‐amino‐4,5,6,7‐tetrahydrobenzo[b]thiophene‐2‐carboxylate were used as starting materials, the corresponding products LAl[(μ‐O)(o‐C6H4)CN(C5NH4)]2 (3), LAlH[(μ‐O)(o‐C4H4)CN(2

  一当量的LAlH 2（1 ; L = HC（CMeNAr）2，Ar = 2,6 - i Pr 2 C 6 H 3，β-二酮配体）与两当量的2-巯基-4,6-反应二甲基嘧啶水合物可产生高收率的LAl [（μS）（m - C 4 N 2 H）（CH 2）2 ] 2（2）。同样，当N -2-吡啶基水杨亚胺，N-（2,6-二异丙基苯基）水杨醛亚胺和3-氨基-4,5,6,7-四氢苯并乙基[ b]噻吩-2-羧酸盐用作原料，相应的产物LAl [（μ-O）（o - C 6 H 4）CN（C 5 NH 4）] 2（3），LAlH [（μ-O） （o- C 4 H 4）CN（2,6- i Pr 2 C 6 H 3）]（4）和LAl [（μ-NH）（o - C 8 SH 8）（COOC 2 H 5）]分离出2（5）。化合物2 – 5通过1 H和13 C NMR光谱以及单晶X射线结构分析来表征。出乎意料的是，化合物2