(E)-ethyl-2,2-dimethyl-4-(p-tolyl)but-3-enoate | 1380341-73-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-ethyl-2,2-dimethyl-4-(p-tolyl)but-3-enoate
• 英文别名: ethyl 2,2-dimethyl-4-(4-methylphenyl)but-3-enoate；ethyl (E)-2,2-dimethyl-4-(4-methylphenyl)but-3-enoate
• CAS: 1380341-73-0
• 化学式: C₁₅H₂₀O₂
• 分子量: 232.323
• InChiKey: LIVUMEZFCKPVEK-ZHACJKMWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2-溴-2-甲基丙酸乙酯 、 Alpha-甲基苯乙烯 在 五甲基环戊二烯基双(三苯基膦)氯化钌(II) 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 24.0h， 以84%的产率得到(E)-ethyl-2,2-dimethyl-4-(p-tolyl)but-3-enoate
  参考文献：
  名称：

  钌催化的烷基溴的Heck型烯化

  摘要：

  配合物[Cp * RuCl（PPh 3）2 ]在第一实例中在热条件下使用该金属对烷基溴的Heck型烯基化显示出高催化活性。偶联反应可与多种官能化的叔，仲和伯烷基溴有效地进行。事实证明，Hünig基地的存在对这一转变至关重要。初步的机理研究支持烷基自由基参与反应。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.9b00898

文献信息

• A highly efficient Cu catalyst system for the radical reactions of α-bromocarbonyls
  作者：Yushi Noda、Takashi Nishikata

  DOI：10.1039/c7cc01790a

  日期：——

  A Cu/TPMA and diisopropylamine system realized highly efficient atom-transfer radical reactions (substitution and cyclization). A maximum TON of up to 25 000 was achieved.

  一种Cu/TPMA和二异丙胺体系实现了高效的原子转移自由基反应（取代和环化）。最大TON高达25,000。
• Organo-photoredox-Catalyzed Atom-Transfer Radical Substitution of Alkenes with α-Carbonyl Alkyl Halides
  作者：Goki Hirata、Taisei Shimada、Takashi Nishikata

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c03359

  日期：2020.11.20

  (ATRS) and carboesterification reaction of alkenes with alkyl halides has been developed using PTH as the organo-photoredox catalyst. Two types of products were obtained, depending on the additive and solvent used during the reaction. Primary, secondary, and tertiary alkyl halides reacted to give the ATRS products. This protocol has several advantages: it requires mild reaction conditions and a low catalyst

  使用PTH作为有机光氧化还原催化剂，已经开发了光驱原子转移自由基取代（ATRS）和烯烃与烷基卤的碳酯化反应。根据反应期间使用的添加剂和溶剂，获得两种类型的产物。伯，仲和叔烷基卤化物反应生成ATRS产物。该方案具有几个优点：它要求温和的反应条件和较低的催化剂负载量，并具有广泛的底物范围和良好的官能团耐受性。机理研究表明，烷基自由基可能通过光催化作为关键中间体生成，为ATRS反应提供了新的方向。
• Nickel-Catalyzed Heck-Type Alkenylation of Secondary and Tertiary α-Carbonyl Alkyl Bromides
  作者：Chao Liu、Shan Tang、Dong Liu、Jiwen Yuan、Liwei Zheng、Lingkui Meng、Aiwen Lei

  DOI：10.1002/anie.201108350

  日期：2012.4.10

  Ni made it! A novel Heck‐type reaction of secondary and tertiary α‐carbonyl alkyl bromides, most likely involving a radical process, was achieved through the use of a nickel catalyst. Various substituted styrenes and 1,1‐diaryl alkenes were utilized as substrates to easily construct α‐alkenyl carbonyl compounds with tertiary or quaternary carbon centers. A catalytic cycle involving NiI/NiII is proposed

  倪做到了！通过使用镍催化剂，实现了仲和叔α-羰基烷基溴化物的新型Heck型反应，最有可能涉及自由基过程。各种取代的苯乙烯和1,1-二芳基烯烃被用作底物，以轻松构建具有叔碳或季碳中心的α-烯基羰基化合物。基于我们的实验结果，提出了涉及Ni I / Ni II的催化循环。EWG =吸电子基团。
• Tandem Reactions Enable Trans- and Cis-Hydro-Tertiary-Alkylations Catalyzed by a Copper Salt
  作者：Kimiaki Nakamura、Takashi Nishikata

  DOI：10.1021/acscatal.6b03343

  日期：2017.2.3

  synthesize trans- and cis-alkenes via well-controlled hydroalkylation of alkyl radicals to alkynes is reported. α-Bromocarbonyl compounds are useful alkyl radical precursors in the presence of Cu(I) catalysts. Under copper catalyst conditions and in the presence of silane or alcohol/B2pin2, trans- and cis-hydroalkylation occurred with excellent stereoselectivities. The judicious choice of additives allowed for

  一种方法来合成反式-和顺式-烯烃通过良好控制的烷基基团，以炔烃的加氢烷基化报告。在Cu（I）催化剂存在下，α-溴羰基化合物是有用的烷基自由基前体。在铜催化剂条件下，在硅烷或醇/ B 2 pin 2的存在下，发生反式和顺式加氢烷基化反应，并具有出色的立体选择性。明智地选择添加剂可以实现这种立体发散，从而可以选择性地获得具有高收率的HSiTMS 3的反烷基化烯烃和t - BuOH / B 2 pin 2的顺式烷基化烯烃。