3-chloro-4'-fluoro-4-methyl-1,1'-biphenyl | 1214380-09-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3-chloro-4'-fluoro-4-methyl-1,1'-biphenyl
• 英文别名: 2-Chloro-4-(4-fluorophenyl)-1-methylbenzene
• CAS: 1214380-09-2
• 化学式: C₁₃H₁₀ClF
• 分子量: 220.674
• InChiKey: KXKWMVMCGWCQMY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.6
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-chloro-4'-fluoro-4-methyl-1,1'-biphenyl 、 (trimethylsilyl)methylzinc chloride 在 Di-MU-碘二(三-t-丁基膦基)二钯(I) 作用下， 以 N-甲基吡咯烷酮 为溶剂， 反应 0.42h， 以63%的产率得到((4'-fluoro-4-methyl-[1,1'-biphenyl]-3-yl)methyl)trimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  三重选择性序列中芳烃的模块化功能化：单个钯 (I) 二聚体实现 C−Br、C−OTf 和 C−Cl 键的快速 C(sp2) 和 C(sp3) 偶联

  摘要：

  对多个竞争偶联位点的完全控制将能够直接访问密集功能化的化合物库。历史上，Pd 0催化的多（拟）卤代芳烃官能化的位点选择是不可预测的，取决于所使用的催化剂、反应条件和底物本身。基于我们之前在 C−OTf 和 C−Cl 键存在下的 C−Br 选择性官能化报告，我们在此完成了序列并演示了 C−OTf 键的第一个一般芳基化和烷基化（以 <10 分钟为单位），然后在室温下使用相同的空气和湿度稳定的 Pd 二聚体对 C−Cl 位点进行功能化（在 <25 分钟内）。这使得实现了 C−Br、C−OTf 和 C−Cl 键的第一个通用和三重选择性连续 C−C 耦合（在 2D 和 3D 空间中）。

  DOI：

  10.1002/anie.201808386
• 作为产物：
  描述：

  4-溴-2-氯苯酚 在 Di-MU-碘二(三-t-丁基膦基)二钯(I) 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.33h， 生成 3-chloro-4'-fluoro-4-methyl-1,1'-biphenyl
  参考文献：
  名称：

  三重选择性序列中芳烃的模块化功能化：单个钯 (I) 二聚体实现 C−Br、C−OTf 和 C−Cl 键的快速 C(sp2) 和 C(sp3) 偶联

  摘要：

  对多个竞争偶联位点的完全控制将能够直接访问密集功能化的化合物库。历史上，Pd 0催化的多（拟）卤代芳烃官能化的位点选择是不可预测的，取决于所使用的催化剂、反应条件和底物本身。基于我们之前在 C−OTf 和 C−Cl 键存在下的 C−Br 选择性官能化报告，我们在此完成了序列并演示了 C−OTf 键的第一个一般芳基化和烷基化（以 <10 分钟为单位），然后在室温下使用相同的空气和湿度稳定的 Pd 二聚体对 C−Cl 位点进行功能化（在 <25 分钟内）。这使得实现了 C−Br、C−OTf 和 C−Cl 键的第一个通用和三重选择性连续 C−C 耦合（在 2D 和 3D 空间中）。

  DOI：

  10.1002/anie.201808386

文献信息

• Modular Functionalization of Arenes in a Triply Selective Sequence: Rapid C(sp² ) and C(sp³ ) Coupling of C−Br, C−OTf, and C−Cl Bonds Enabled by a Single Palladium(I) Dimer
  作者：Sinead T. Keaveney、Gourab Kundu、Franziska Schoenebeck

  DOI：10.1002/anie.201808386

  日期：2018.9.17

  competing coupling sites would enable straightforward access to densely functionalized compound libraries. Historically, the site selection in Pd0‐catalyzed functionalizations of poly(pseudo)halogenated arenes has been unpredictable, being dependent on the employed catalyst, the reaction conditions, and the substrate itself. Building on our previous report of C−Br‐selective functionalization in the presence

  对多个竞争偶联位点的完全控制将能够直接访问密集功能化的化合物库。历史上，Pd 0催化的多（拟）卤代芳烃官能化的位点选择是不可预测的，取决于所使用的催化剂、反应条件和底物本身。基于我们之前在 C−OTf 和 C−Cl 键存在下的 C−Br 选择性官能化报告，我们在此完成了序列并演示了 C−OTf 键的第一个一般芳基化和烷基化（以 <10 分钟为单位），然后在室温下使用相同的空气和湿度稳定的 Pd 二聚体对 C−Cl 位点进行功能化（在 <25 分钟内）。这使得实现了 C−Br、C−OTf 和 C−Cl 键的第一个通用和三重选择性连续 C−C 耦合（在 2D 和 3D 空间中）。
• [EN] SOLUBLE GUANYLATE CYCLASE ACTIVATORS<br/>[FR] ACTIVATEURS DE LA GUANYLATE CYCLASE SOLUBLE
  申请人：MERCK & CO INC

  公开号：WO2009032249A1

  公开（公告）日：2009-03-12

  A compound having the structure I useful for treatment or prevention of cardiovascular diseases, endothelial dysfunction, diastolic dysfunction, atherosclerosis, hypertension, angina pectoris, thromboses, restenoses, myocardial infarction, strokes, cardiac insufficiency, pulmonary hypertonia, erectile dysfunction, asthma bronchiale, chronic kidney insufficiency, diabetes, or cirrhosis of the liver in a human or animal patient.
• A Next‐Generation Air‐Stable Palladium(I) Dimer Enables Olefin Migration and Selective C−C Coupling in Air
  作者：Gourab Kundu、Theresa Sperger、Kari Rissanen、Franziska Schoenebeck

  DOI：10.1002/anie.202009115

  日期：2020.12

  We report a new air‐stable PdI dimer, [Pd(μ‐I)(PCy2tBu)]2, which triggers E‐selective olefin migration to enamides and styrene derivatives in the presence of multiple functional groups and with complete tolerance of air. The same dimer also triggers extremely rapid C−C coupling (alkylation and arylation) at room temperature in a modular and triply selective fashion of aromatic C−Br, C−OTf/OFs, and

  我们报告了一种新的空气稳定的Pd I二聚体[Pd（μI）（PCy 2 t Bu）] 2，它在存在多个官能团且具有完全耐受性的情况下触发E-选择性烯烃向酰胺和苯乙烯衍生物的迁移空气 同一二聚体还可以在室温下以模块化和三重选择性的方式在聚（假）卤代芳烃中以芳族C-Br，C-OTf / OF和C-Cl键的形式快速触发C-C偶联（烷基化和芳基化）在具有邻位C-OTf的取代基的底物上显示出比以前的Pd I二聚体更好的活性。
• Site‐Selective, Modular Diversification of Polyhalogenated Aryl Fluorosulfates (ArOSO ₂ F) Enabled by an Air‐Stable Pd ^I Dimer
  作者：Marvin Mendel、Indrek Kalvet、Daniel Hupperich、Guillaume Magnin、Franziska Schoenebeck

  DOI：10.1002/anie.201911465

  日期：2020.1.27

  AbstractSince 2014, the interest in aryl fluorosulfates (ArOSO2F) as well as their implementation in powerful applications has continuously grown. In this context, the enabling capability of ArOSO2F will strongly depend on the substitution pattern of the arene, which ultimately dictates its overall function as drug candidate, material, or bio‐linker. This report showcases the modular, substrate‐independent, and fully predictable, selective functionalization of polysubstituted arenes bearing C−OSO2F, C−Br, and C−Cl sites, which makes it possible to diversify the arene in the presence of OSO2F or utilize OSO2F as a triflate surrogate. Sequential and triply selective arylations and alkylations were realized within minutes at room temperature, using a single and air‐stable PdI dimer.