(2R,3R)-2-苄氧基-3-羟基-2-甲基戊醛 | 102851-93-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: (2R,3R)-2-苄氧基-3-羟基-2-甲基戊醛
• 英文名称: (2R,3R)-2-(benzyloxy)-3-hydroxy-2-methylpentanal
• 英文别名: (2R,3R)-3-hydroxy-2-methyl-2-phenylmethoxypentanal
• CAS: 102851-93-4
• 化学式: C₁₃H₁₈O₃
• 分子量: 222.284
• InChiKey: GPBWASFZFGWLMG-OLZOCXBDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,3R)-2-苄氧基-3-羟基-2-甲基戊醛 在 18-冠醚-6 4-二甲氨基吡啶 、 potassium carbonate 作用下， 以 甲苯 、 苯 为溶剂， 反应 5.33h， 生成 10-O-benzyl-3-O-tert-butyldimethylsilylmethynolide
  参考文献：
  名称：

  Highly stereoselective total synthesis of methynolide, the aglycon of the 12-membered macrolide antibiotic methymycin. III. An efficient synthesis of methynolide.

  摘要：

  甲羟利定（1）是12元大环内酯类抗生素甲羟霉素的糖苷，通过两个片段i（3：C-9-C-13）和ii（4：C-1-C-8）从D-葡萄糖高度立体选择性且高效地合成。通过Yamaguchi的方法，两个片段的酯化反应顺利进行。当在Nicolaou条件下，在18-冠-6的存在下，在甲苯中用碳酸钾处理所得酯（10）时，分子内Wittig-Horner反应非常顺利地发生，12元环烯酮（11）以优异的收率被分离出来。最后，用氟离子和2,3-二氯-5,6-二氰基苯醌分别除去硅烷和苄基保护基，以优异的收率得到甲羟利定（1）。构建四个新手性中心的整体立体选择性非常高（89%）。

  DOI：

  10.1248/cpb.35.2203
• 作为产物：
  描述：

  (3R,4S,5R)-4-Benzyloxy-5-ethyl-4-methyl-tetrahydro-furan-2,3-diol 在 sodium periodate 、 calcium borohydride 作用下， 以 甲醇 、 乙醇 、 水 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (2R,3R)-2-苄氧基-3-羟基-2-甲基戊醛
  参考文献：
  名称：

  Highly stereoselective total synthesis of methynolide, the aglycon of the 12-membered macrolide antibiotic methymycin. III. An efficient synthesis of methynolide.

  摘要：

  甲羟利定（1）是12元大环内酯类抗生素甲羟霉素的糖苷，通过两个片段i（3：C-9-C-13）和ii（4：C-1-C-8）从D-葡萄糖高度立体选择性且高效地合成。通过Yamaguchi的方法，两个片段的酯化反应顺利进行。当在Nicolaou条件下，在18-冠-6的存在下，在甲苯中用碳酸钾处理所得酯（10）时，分子内Wittig-Horner反应非常顺利地发生，12元环烯酮（11）以优异的收率被分离出来。最后，用氟离子和2,3-二氯-5,6-二氰基苯醌分别除去硅烷和苄基保护基，以优异的收率得到甲羟利定（1）。构建四个新手性中心的整体立体选择性非常高（89%）。

  DOI：

  10.1248/cpb.35.2203

文献信息

• Highly stereoselective total synthesis of pikronolide, the aglycon of the first macrolide antibiotic pikromycin. Crucial role of benzyl-type protecting groups removable by 2,4-dichloro-5,6-dicyanobenzoquinone oxidation.
  作者：NORIYUKI NAKAJIMA、TATSUYOSHI TANAKA、TATSUO HAMADA、YUJI OIKAWA、OSAMU YONEMITSU

  DOI：10.1248/cpb.35.2228

  日期：——

  The first total synthesis of pikronolide, the aglycon of pikromycin, isolated as the first macrolide antibiotic, is described. Two segments i (5 : C-1-C-10) and ii (6 : C-11-C-15) were synthesized highly stereoselectively from D-glucose and coupled by Yamaguchi's method to give the ester (17), which was subjected to macrocyclization by means of the intramolecular Wittig-Horner reaction developed by Nicolaou, and the 14-membered cyclic enone (18) was isolated in excellent yield. Removal of protecting groups and Swern oxidation gave pikronolide (2). In this synthesis, 3, 4-dimethoxybenzyl, 4-methoxybenzyl, and benzyl protecting group for hydroxy function played a crucial role.

  首次合成了皮克诺利德，皮克霉素的苷元，皮克霉素是第一个被分离的巨环抗生素。两个片段 i (5：C-1-C-10) 和 ii (6：C-11-C-15) 是从 D-葡萄糖高立体选择性合成的，并通过 Yamaguchi 方法结合形成酯(17)，该酯随后通过 Nicolaou 开发的分子内 Wittig-Horner 反应进行大环化，最终分离得到了产率极高的 14 元环烯酮 (18)。去保护基团和 Swern 氧化反应得到皮克诺利德 (2)。在这次合成中，3,4-二甲氧苯基、4-甲氧苯基和苯基保护基团在羟基功能上起到了关键作用。
• Total synthesis of (+)-methynolide using a Ti-mediated aldol reaction of a lactyl-bearing oxazolidin-2-one, and a vinylogous Mukaiyama aldol reaction
  作者：Takahiro Suzuki、Masataka Fujimura、Kazuhiro Fujita、Susumu Kobayashi

  DOI：10.1016/j.tet.2017.03.093

  日期：2017.6

  A highly convergent total synthesis of (+)-methynolide, based on two types of stereoselective aldol reaction, was achieved. The C1-C8 and C9-C11 fragments of (+)-methynolide were prepared by a vinylogous Mukaiyama aldol reaction using a vinyl ketene silyl N,O-acetal, and a Ti-mediated aldol reaction of a lactyl-bearing chiral oxazolidin-2-one, respectively. Yamaguchi esterification of both fragments

  基于两种类型的立体选择性醛醇缩合反应，实现了高度收敛的（+）-甲氰胺的全合成。（+）-甲氰胺的C1-C8和C9-C11片段是通过乙烯基乙烯酮甲硅烷基N，O-乙缩醛与Mukaiyama醛醇缩醛反应和含乳酸的手性恶唑烷二酮2的Ti介导的醛醇缩合反应制备的。 -一个。片段的山口酯化和闭环复分解均提供了（+）-甲氰胺。
• Highly stereoselective synthesis of methynolide, the aglycone of the 12-membered ring macrolide methymycin, from D-glucose
  作者：Yuji Oikawa、Tatsuyoshi Tanaka、Osamu Yonemitsu

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)84871-6

  日期：1986.1

  A highly stereoselective and efficient synthesis of methynolide, the aglycone of 12-membered macrolide methymycin, was achieved from of C1–C8 and C9–C13 segments synthesized from D-glucose by employing some stereoselective reactions and benzyl-type protecting groups.

  通过立体定向反应和苄基型保护基团，从D-葡萄糖合成的C1-C8和C9-C13片段中，实现了高立体选择性和高效率的甲基萘丙胺（十二元大环内酯间霉素的糖苷配基）的合成。
• Chiral synthesis of polyketide-derived natural products. 10. Stereoselective synthesis of pikronolide, the aglycon of the 14-membered ring macrolide pikromycin, from D-glucose. Role of MPM and DMPM protection
  作者：Noriyuki. Nakajima、Tatsuo. Hamada、Tatsuyoshi. Tanaka、Yuji. Oikawa、Osamu. Yonemitsu

  DOI：10.1021/ja00275a063

  日期：1986.7