2,3,12,13-tetrabromo-5,10,15,20-tetraphenylporphyrinato copper (II) | 159649-98-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 四吡咯及其衍生物
• 英文名称: 2,3,12,13-tetrabromo-5,10,15,20-tetraphenylporphyrinato copper (II)
• 英文别名: CuTPPBr4；copper(II) 2,3,12,13-tetrabromo-5,10,15,20-tetraphenylporphyrinate
• CAS: 159649-98-6
• 化学式: C₄₄H₂₄Br₄CuN₄
• 分子量: 991.863
• InChiKey: HUSFQBJVKLVKJI-WUTQRECDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  13.47
• 重原子数：
  53.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  9.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  53.98
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3,12,13-tetrabromo-5,10,15,20-tetraphenylporphyrinato copper (II) 、 硝酸 以 氯仿 、 水 为溶剂， 以73%的产率得到2-nitro-7,8,17,18-tetrabromo-5,10,15,20-tetraphenylporphyrinato copper (II)
  参考文献：
  名称：

  电化学和光谱法合成2-硝基7、8、8、17、18-四溴-5、10、15、20-四苯基卟啉的改进协议及其构象方面

  摘要：

  据报道，通过2,3,12,13-四溴-5的β-单硝化合成2-硝基-7,8,17,18-四溴-5,10,15,20-四苯基卟啉的一种改进方法。 10,15,20-四苯基卟啉，使用50％HNO 3。该化合物的铜衍生物显示出预期的氧化还原趋势，其中与相应的非硝基类似物相比，游离碱形式显示出相反的趋势。这种相反的趋势归因于电子基团和1 H NMR光谱研究表明，硝基基团在决定卟啉非平面性程度方面的作用。

  DOI：

  10.1002/jhet.1867
• 作为产物：
  描述：

  copper(II) acetate monohydrate 、 2,3,12,13-tetrabromo-5,10,15,20-tetrakis(phenyl)porphyrin 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 以100%的产率得到2,3,12,13-tetrabromo-5,10,15,20-tetraphenylporphyrinato copper (II)
  参考文献：
  名称：

  带有局部NH质子的游离碱卟啉。单独的取代基能否稳定难以捉摸的顺式互变异构体？

  摘要：

  游离碱卟啉的难以捉摸的顺式互变异构体最近已被分离，并以超分子复合物的形式在结构上进行了表征。然而，关于在没有超分子相互作用的情况下，合适的周边取代基是否可能导致稳定的顺式互变异构体的问题仍然没有得到解答，这是我们试图通过密度泛函理论计算解决的问题。许多对立的β-四取代四苯基卟啉衍生物都具有连接在β-未取代的吡咯环上的局部中心质子这一事实使我们推测相邻的吡咯环的β-四取代可能会导致卟啉顺式互变异构体，这一想法被证明是有成果的。实际上，对于“相邻”取代的四苯基卟啉衍生物H2 [adj-（CF3）4（CH3）4TPP]，事实证明，最低限度的全球能源是顺式互变异构体，反式互变异构体的能量高约0.07 eV。然而，重要的是要强调，不对称的β取代模式远不是促成该卟啉顺式互变异构体稳定性的唯一因素。由内消旋-β空间相互作用产生的强烈鞍形构象也有助于减轻两个中心NH质子之间的排斥，从而使顺式互变异构体相对于反式稳定。

  DOI：

  10.1039/d0ob00452a

文献信息

• Complex formation of β-brominated tetraphenylporphyrins and metal exchange of their cadmium complexes with d-metal salts in dimethylformamide
  作者：O. V. Maltseva、S. V. Zvezdina、N. V. Chizhova、N. Zh. Mamardashvili

  DOI：10.1134/s1070363216010187

  日期：2016.1

  20-tetraphenylporphyrin, 2,3,12,13-tetrabromo-5,10,15,20-tetraphenylporphyrin, and 2,3,7,8,12,13,17,18-octabromo-5,10,15,20-tetraphenylporphyrin in N,N-dimethylformamide has been studied. The rate constants determined in the study of the complex formation and the metal exchange reactions have been compared.

  与四苯基卟啉，2-溴-5,10,15,20-四苯基卟啉，2,3,12,13-四溴-5,10,15,20-四苯基卟啉和2的乙酸锌和乙酸铜（II）的络合物形成研究了N，N-二甲基甲酰胺中的3,7,8,12,13,17,18-八溴-5,10,15,20-四苯基卟啉。比较了在络合物形成和金属交换反应研究中确定的速率常数。
• Fluoroalkylation of Porphyrins: A Facile Synthesis of Trifluoromethylated Porphyrins by a Palladium-Catalyzed Cross-Coupling Reaction
  作者：Chao Liu、Qing-Yun Chen

  DOI：10.1002/ejoc.200500027

  日期：2005.9

  Various trifluoromethylated porphyrins can be conveniently synthesized in high yields by the reaction of brominated porphyrins with FSO2CF2COOMe/CuI in the presence of catalytic amounts of Pd2(dba)3·CHCl3/AsPh3. (© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2005)

  在催化量的 Pd2(dba)3·CHCl3/AsPh3 存在下，通过溴化卟啉与 FSO2CF2COOMe/CuI 的反应，可以方便地以高产率合成各种三氟甲基化卟啉。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2005)
• General and Efficient Synthesis of <i>meso</i>- and β-Perfluoroalkylated Porphyrins via Pd-Catalyzed Cross-Coupling Reaction
  作者：Qing-Yun Chen、Chao Liu

  DOI：10.1055/s-2005-868484

  日期：——

  A general and efficient method has been developed for the synthesis of meso- and beta-perfluoroalkyl-substituted porphyrins via Pd-catalyzed cross-coupling reaction of meso- and beta-brominated porphyrins with perfluoroalkyl iodides and copper.

  已经开发了一种通用和有效的方法，用于通过 Pd 催化的中间和 β-溴化卟啉与全氟烷基碘化物和铜的交叉偶联反应合成中间和 β-全氟烷基取代的卟啉。
• Mixed β-bromo/cyano tetrasubstituted-meso-tetraphenylporphyrin Cu(II) complexes: Synthesis and electrochemical studies
  作者：Ravi Kumar、Amit Saxena、Muniappan Sankar

  DOI：10.1142/s1088424616501169

  日期：2016.12

  Mixed substituted [Formula: see text]-bromo and cyano Cu(II) porphyrins (CuTPPBr[Formula: see text](CN)[Formula: see text] ([Formula: see text] = 0–4)) were synthesized from CuTPPBr₄ by nucleophilic substitution with excess CuCN in quinoline under argon atmosphere for the first time. These porphyrins exhibited a gradual red-shift both in Soret and Q-bands with increase in number of cyano groups. CuTPPBr[Formula: see text](CN)[Formula: see text] ([Formula: see text] 0–4) exhibited anodic shift in their first ring oxidation potential ([Formula: see text] [Formula: see text] = 120–460 mV) and in first reduction potential ([Formula: see text] [Formula: see text] = 450–940 mV) as compared to CuTPP due to electron withdrawing nature of cyano and bromo substituents.

  在氩气环境下，通过在喹啉中与过量的 CuCN 进行亲核取代，首次从 CuTPPBr4 合成了混合取代的[式：见正文]溴氰基 Cu(II)卟啉（CuTPPBr[式：见正文](CN)[式：见正文]（[式：见正文]=0-4））。随着氰基数量的增加，这些卟啉在索雷特波段和 Q 波段都表现出逐渐的红移。与 CuTPP 相比，CuTPPBr[式：见正文](CN)[式：见正文]（[式：见正文]0-4）由于氰基和溴取代基的抽电子特性，在其第一环氧化电位（[式：见正文][式：见正文]=120-460 mV）和第一还原电位（[式：见正文][式：见正文]=450-940 mV）上表现出阳极移动。
• Synthesis of β-Bromo-Substituted Cu(II) Tetraphenylporphyrinates
  作者：N. V. Chizhova、A. V. Shinkarenko、A. V. Zav’yalov、N. Zh. Mamardashvili

  DOI：10.1134/s0036023618060062

  日期：2018.6

  Bromination reactions of Cu(II) 5,10,15,20-tetraphenylporphyrinate with N-bromosuccinimide in chloroform and chloroform-dimethylformamide mixture and complexation of 2-bromo-5,10,15,20-tetraphenylporphyrin and 2,3,12,13-tetrabromo-5,10,15,20-tetraphenylporphyrin with copper(II) acetate in dimethylformamide have been studied. Mono-, tetra-, and octabromo-substituted Cu(II) porphyrinates have been synthesized. Obtained compounds have been identified by electronic absorption spectroscopy, IR spectroscopy, mass spectrometry, and elemental analysis.