phenyl 2-diazo-3-oxobutanoate | 112306-15-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚酯
• 英文名称: phenyl 2-diazo-3-oxobutanoate
• CAS: 112306-15-7
• 化学式: C₁₀H₈N₂O₃
• 分子量: 204.185
• InChiKey: XPGQXAHLOQUCOQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  45.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  phenyl 2-diazo-3-oxobutanoate 在 rhodium(II) acetate dimer 、 水 、 碘 、 sodium hexamethyldisilazane 、 N,N-二异丙基乙胺 、 三苯基膦 、 sodium chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 、 甲苯 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 phenyl 2-[2-[2-[2-(3,4-dimethoxyphenyl)ethenyl]-5-methyl-1,3-oxazol-4-yl]-2-oxoethyl]-5-methyl-1,3-oxazole-4-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  An Integrated Flow and Batch-Based Approach for the Synthesis of O-Methyl Siphonazole

  摘要：

  含有双噁唑的天然产物O-甲基硫芳唑通过一种流动法与传统批次方法结合，使用一系列微反应器组装而成。利用一套固体支持的捕集剂和试剂辅助纯化，使得该天然产物在总共九个步骤中获得。

  DOI：

  10.1055/s-0030-1260573
• 作为产物：
  描述：

  乙酰乙酸苯酯 在 4-乙酰氨基苯磺酰叠氮 、 三乙胺 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 phenyl 2-diazo-3-oxobutanoate
  参考文献：
  名称：

  可见光驱动自由基 1,3- 硒代磺酸盐与乙烯基重氮化合物的加成

  摘要：

  在此，我们报告了一种可见光驱动的自由基 1,3- 硒磺酰化乙烯基重氮化合物与硒磺酸盐，以良好的产率提供各种 γ-硒烯丙基砜。该光化学反应在室温下在开口烧瓶中进行，使用乙酸乙酯作为溶剂，没有任何光催化剂或添加剂。对照实验证实 1,3-加成是通过自由基链增长过程进行的。通过脱硒、还原、溴化和烯丙基化证明了所得产品的合成应用。

  DOI：

  10.1039/d1gc02036f

文献信息

• Cyclopentene Annulations of Alkene Radical Cations with Vinyl Diazo Species Using Photocatalysis
  作者：Francisco J. Sarabia、Qiankun Li、Eric M. Ferreira

  DOI：10.1002/anie.201805732

  日期：2018.8.20

  A direct (3+2) cycloaddition between alkenes and vinyl diazo reagents using either Cr or Ru photocatalysis is described. The intermediacy of a radical cation species enables a nucleophilic interception by vinyl diazo compounds, a departure from their traditional electrophilic behavior. A variety of cyclopentenes are synthesized using this method, and experimental insights implicate a direct cycloaddition

  描述了使用 Cr 或 Ru 光催化在烯烃和乙烯基重氮试剂之间进行直接 (3+2) 环加成。自由基阳离子物质的中介作用使得乙烯基重氮化合物能够进行亲核拦截，这与它们传统的亲电子行为不同。使用这种方法合成了多种环戊烯，实验结果表明直接环加成而不是环丙烷化/重排过程。
• Rhodium(II)-Catalyzed Decomposition of β,γ-Unsaturated Diazo Compounds
  作者：Shahrokh Motallebi、Paul Müller

  DOI：10.1002/hlca.19930760806

  日期：1993.12.15

  The RhII-catalyzed decomposition of β,γ-unsaturated diazo ketones 1 in the presence of MeOH leads via vinylogous Wolff rearrangement to γ,δ-unsaturated esters 6 (Schemes 1 and 2). A modest asymmetric induction is achieved when the reaction is carried out with chiral tetrakis(pyrrolidinecarboxylato)- or tetrakis(oxazolidinonato)dirhodium(II) complexes. Vinyl and phenyl diazoacetates 11 and 20, respectively

  在甲醇存在下，Rh II催化的β，γ-不饱和重氮酮1的分解通过乙烯基Wolff重排反应生成γ，δ-不饱和酯6（方案1和2）。当用手性四（吡咯烷羧基）或四（恶唑烷二酮）二（II）配合物进行反应时，可实现适度的不对称诱导。在相同的反应条件下，重氮乙酸乙烯酯和苯基重氮乙酸酯分别为11和20，或1-重氮-3-苯基-丙-2-酮（25）通过与MeOH的OH插入反应（方案3-5）。在不存在MeOH的情况下，重氮乙酸苯酯20和25分别经历分子内CH插入22和26中。即使在MeOH的存在下，N-芳基重氮酰胺23也会发生分子内CH插入（方案5）。
• Dual Rh( <scp>II</scp> )/Pd(0) Relay Catalysis for <scp>One‐Pot</scp> Synthesis of <scp>α‐Quaternary</scp> Allylated Indolin‐2‐ones and Benzofuran‐2‐ones
  作者：Yu Lim Lee、Kyu Ree Lee、Zi Xuan、Sang‐gi Lee

  DOI：10.1002/bkcs.12211

  日期：2021.3

  Cooperative Rh(II) and Pd(0) dual relay catalysis has been developed, which allowed one‐pot synthesis of α‐quaternary allylated indolin‐2‐ones and benzofuran‐2‐ones. The catalytic reaction proceeded through the sequential Rh(II)‐catalyzed intramolecular aromatic C(sp2)‐H bond functionalization of α‐diazo carbonyl compounds, followed by Pd(0)‐catalyzed allylic alkylation with allylic carbonates to afford

  已经开发了合作的Rh（II）和Pd（0）双中继催化，可以一锅合成α-季烷基烯丙基化的吲哚-2-酮和苯并呋喃-2-酮。催化反应通过依次进行Rh（II）催化的α-重氮羰基化合物的分子内芳族C（sp 2）-H键的官能化反应，然后进行Pd（0）催化的烯丙基碳酸酯的烯丙基烷基化反应，从而得到高纯度的产物。产量（高达97％）。
• Highly Enantioselective Carbonyl–Ene Reactions of 2,3‐Diketoesters: Efficient and Atom‐Economical Process to Functionalized Chiral α‐Hydroxy‐β‐Ketoesters
  作者：Phong M. Truong、Peter Y. Zavalij、Michael P. Doyle

  DOI：10.1002/anie.201402233

  日期：2014.6.16

  Carbonyl–ene reactions of 2,3‐diketoesters catalyzed by [Cu(S,S)‐tBu‐box}](SbF6)2 [box=bis(oxazoline)] generate chiral α‐functionalized α‐hydroxy‐β‐ketoesters in up to 94 % yield and 97 % ee. The 2,3‐diketoesters are conveniently accessed from the corresponding α‐diazo‐β‐ketoester, and a catalyst loading as low as 1.0 mol % can be achieved.

  [Cu （S，S）-t Bu-box}]（SbF 6）2 [box = bis（oxazoline）]催化的2,3-二酮酸酯的羰基-烯反应生成手性α-官能化的α-羟基-β酮酯的产率高达94％，ee高达97％  。从相应的α-重氮-β-酮酸酯可方便地获得2,3-二酮酸酯，催化剂的负载量可低至1.0 mol％。
• Enol Acetal Synthesis through Carbenoid CH Insertion into Tetrahydrofuran Catalyzed by CpRu Complexes
  作者：Cecilia Tortoreto、Thierry Achard、Walid Zeghida、Martina Austeri、Laure Guénée、Jérôme Lacour

  DOI：10.1002/anie.201201541

  日期：2012.6.11

  Intermolecular CO instead of CC bond formation is achieved with [CpRu(CH3CN)3][PF6] and diimine ligands as catalysts of the decomposition of α‐diazo‐β‐ketoesters in THF leading to original products of 1,3 CH insertion (see scheme).

  分子间Ç 的O代替C  C键的形成与[CPRU（CH实现3 CN）3 ] [PF 6 ]和二亚胺配位体为导致的原有产品α重氮基β酮酯的THF分解的催化剂1,3 CH插入（请参阅方案）。