2,6-dibromo-4,4-difluoro-1,3,5,7-tetramethyl-8-methyl-4-bora-3a,4a-diaza-s-indacene | 134382-52-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物
• 英文名称: 2,6-dibromo-4,4-difluoro-1,3,5,7-tetramethyl-8-methyl-4-bora-3a,4a-diaza-s-indacene
• 英文别名: 2,6-dibromo-1,3,5,7,8-pentamethylpyrromethene fluoroborate；2,6-dibromo-4,4-difluoro-1,3,5,7,8-pentamethyl-4-bora-3a,4a-diaza-s-indacene；6-dibromo-1,3,5,7,8-pentamethyl-pyrromethene fluoroborate；2,6-dibromo-1,3,5,7,8-pentamethyl-4,4-difluoro-4-bora-3a,4a-diaza-s-indacene；4,4-difluoro-1,3,5,7,8-pentamethyl-2,4-dibromo-4-bora-3a,4a-diaza-s-indacene；5,11-Dibromo-2,2-difluoro-4,6,8,10,12-pentamethyl-3-aza-1-azonia-2-boranuidatricyclo[7.3.0.03,7]dodeca-1(12),4,6,8,10-pentaene
• CAS: 134382-52-8
• 化学式: C₁₄H₁₅BBr₂F₂N₂
• 分子量: 419.902
• InChiKey: OCDQDMVWUYISGY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.99
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  7.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,6-dibromo-4,4-difluoro-1,3,5,7-tetramethyl-8-methyl-4-bora-3a,4a-diaza-s-indacene 在 哌啶 、 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 作用下， 以 氯仿 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 28.0h， 生成 2-(4-(bis(4-methoxyphenyl)amino)phenyl)-6-(5-(2-carboxy-2-cyanovinyl)thiophen-2-yl)-4,4-difluoro-1,3,5,7,8-pentamethyl-4-bora-3a,4a-diaza-s-indacene
  参考文献：
  名称：

  高性能染料敏化太阳能电池的供体和受体2,6-二取代BODIPY衍生物的结构-性能关系研究

  摘要：

  七供体和受体的2,6-二取代的4,4-二氟-4-硼-3-一个，4一-diaza-小号-indacene（BODIPY）染料已被合成和表征。包括MPBTCA（这是一种已知化合物）在内，这7种BODIPY染料已通过多种物理方法进行了表征，例如紫外/可见吸收光谱，低能光电子能谱（AC-2）和HOMO-LUMO DFT / TDDFT计算。所有七个BODIPY染料具有吸收λ最大周围535-545纳米，这是显著4,4-二氟1,3,5,7,8五甲基-4-硼-3长于499纳米一个，4一-氮杂小号-indacene（PM 546）。一些BODIPY染料在给体基团，受体基团，给体π间隔基，受体π间隔基和硼上的取代基上具有结构变异，因此在溶液中显示出小的消光系数或光谱积分（MPCtBTCA，MPBT-pyO，MPBTT-pyO，MTBTCA），加宽吸收光谱图（MTBTCA），弱分子内电荷转移特性（MPBT-p

  DOI：

  10.1002/chem.201702285
• 作为产物：
  描述：

  1,1-bis-(3,5-dimethyl-pyrrol-2-yl)-ethane 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.17h， 生成 2,6-dibromo-4,4-difluoro-1,3,5,7-tetramethyl-8-methyl-4-bora-3a,4a-diaza-s-indacene
  参考文献：
  名称：

  M II 4 L 6笼式框架内的激发能离域和转移给客人

  摘要：

  我们准备了一系列M II 4 L 6包含两个不同的BODIPY部分之一或另一个的四面体笼子，以及包含两个BODIPY生色团的混合笼子。深入研究了这些笼子及其富勒烯包封的加合物的光物理性质。在形成笼子后，双（氨基苯基）-BODIPY亚组分所表现出的电荷转移特性消失了。取而代之的是，沿着笼子边缘的至少两个BODIPY生色团之间发生了强烈的激子相互作用，这是由于通过金属中心进行电子离域而引起的。这种激发态的离域作用与先前报道的笼子形成对比。从配体的过渡偶极子之间的相互作用驱动，所有笼子都表现出从初始亮单重态（物种I）到离域暗态（物种II）相同的进程，然后变成几何上松弛的物种III。对于装有C的笼子在60或C 70富勒烯中，观察到超快的主体到客体的电子转移与激子相互作用竞争，从而使I→II→III序列短路。

  DOI：

  10.1021/jacs.7b06709

文献信息

• Reactive Oxygen Species Mediated Activation of a Dormant Singlet Oxygen Photosensitizer: From Autocatalytic Singlet Oxygen Amplification to Chemicontrolled Photodynamic Therapy
  作者：Andrés M. Durantini、Lana E. Greene、Richard Lincoln、Sol R. Martínez、Gonzalo Cosa

  DOI：10.1021/jacs.5b10288

  日期：2016.2.3

  Here we show the design, preparation, and characterization of a dormant singlet oxygen ((1)O2) photosensitizer that is activated upon its reaction with reactive oxygen species (ROS), including (1)O2 itself, in what constitutes an autocatalytic process. The compound is based on a two segment photosensitizer-trap molecule where the photosensitizer segment consists of a Br-substituted boron-dipyrromethene

  在这里，我们展示了休眠单线态氧 ((1)O2) 光敏剂的设计、制备和表征，该光敏剂在与活性氧 (ROS) 反应时被激活，包括 (1)O2 本身，构成自催化过程。该化合物基于两段光敏剂-陷阱分子，其中光敏剂段由 Br 取代的硼二吡咯亚甲基 (BODIPY) 染料组成。陷阱部分由 α-生育酚的色原醇环组成，α-生育酚是最有效的天然脂溶性抗氧化剂。时间分辨吸收、荧光、(1) O2 磷光研究连同荧光和 (1) O2 磷光发射量子产率收集在 Br2B-PMHC 和相关的溴代和碘代 BODIPY 染料上表明陷阱段提供了总共三层的分子内抑制（1 )O2 生产。用 ROS 氧化陷阱段恢复了光敏剂段的敏化特性，导致（1）O2 产生约 40 倍。两段化合物的并列抗氧化剂（色原醇）和促氧化剂（Br-BODIPY）拮抗化学活性使（1）O2敏化的自催化和一般ROS介导的激活为（ 1)O2。
• Regioselective 2,6-dihalogenation of BODIPYs in 1,1,1,3,3,3-hexafluoro-2-propanol and preparation of novel meso-alkyl polymeric BODIPY dyes
  作者：Liang Wang、Jian-Wei Wang、Ai-jun Cui、Xiao-Xiao Cai、Yan Wan、Qun Chen、Ming-Yang He、Wei Zhang

  DOI：10.1039/c3ra41298a

  日期：——

  Regioselective 2,6-halogenation of BODIPYs in hexafluoro-2-propanol (HFIP) afforded products in less than 5 min. Halogenated BODIPYs were subjected to Pd-catalyzed cross-coupling reactions to form novel meso-alkyl polymeric BODIPY dyes.

  在六氟异丙醇（HFIP）中，对BODIPYs进行区域选择性的2,6-卤化反应，在不到5分钟内获得了产物。卤化的BODIPYs经过Pd催化的交叉偶联反应形成了新型的meso-烷基聚合物BODIPY染料。
• Quantitative Profiling of the Heavy-Atom Effect in BODIPY Dyes: Correlating Initial Rates, Atomic Numbers, and¹O₂Quantum Yields
  作者：Yannick P. Rey、Dario G. Abradelo、Nico Santschi、Cristian A. Strassert、Ryan Gilmour

  DOI：10.1002/ejoc.201601372

  日期：2017.4.18

  Direct oxidation using molecular oxygen is both attractive and atom-efficient. However, this process first requires the catalyst-based activation or electronic reconfiguration of inert O2. The most expedient strategy relies on the generation of singlet oxygen (1O2; a1Δg) from the triplet state (3O2; X3Σg–) by a photosensitizer. In the current arsenal of photosensitizers, boron-dipyrromethene (BODIPY)

  使用分子氧的直接氧化既有吸引力又具有原子效率。然而，该过程首先需要基于催化剂的活化或惰性 O2 的电子重构。最方便的策略依赖于通过光敏剂从三重态 (3O2; X3Σg-) 产生单线态氧 (1O2; a1Δg)。在目前的光敏剂库中，硼-二吡咯甲烯 (BODIPY) 核因其独特的光物理特性和通过简单的结构修改（如卤素 (X) 掺入）调整其行为的能力而被认为是特权。因此，支架已成为著名的重原子效应 (HAE) 的同义词，这种现象将悬垂卤素原子的原子序数 (ZX) 增加与系统间交叉的可能性增加 (S1→T1) 相关联。在此处，已经开发出一种基于 GC 的简便方法来评估催化剂性能，并使用一组重点卤化 BODIPY 支架进行验证。初始速率近似应用于模型转换并遵循 HAE 趋势 (v0,H < v0,Cl < v0,Br < v0,I)。这种操作简单的方法得到了绝对单线态氧和光致发光量子产率和时间分辨发
• PHOTODYNAMIC THERAPY PHOTOSENSITIZERS
  申请人：The Royal Institution for the Advancement of Learning/McGill University

  公开号：US20170197993A1

  公开（公告）日：2017-07-13

  A compound of formula (I) useful as a photosensitizer in photodynamic therapy is provided. There is also provided a photosensitizing composition for use in photodynamic therapy comprising this compound. Finally, there are provided a method of killing cells under oxidative stress conditions and a method for the selective delivery of singlet oxygen ( 1 O 2 ) to cells having an increased reactive oxygen species (ROS) concentration, these methods comprising the steps of contacting such cells with a compound of formula (I), and exposing the cells to light.

  提供了一种化学式（I）的化合物，可用作光动力疗法中的光敏剂。还提供了一种用于光动力疗法的光敏化组合物，包括该化合物。最后，提供了一种在氧化应激条件下杀死细胞的方法和一种将单线态氧（1O2）有选择地传递到具有增加的活性氧化物种（ROS）浓度的细胞的方法，这些方法包括将这些细胞与化学式（I）的化合物接触，并将细胞暴露在光线下。
• Step-Economical Syntheses of Functional BODIPY-EDOT π-Conjugated Materials through Direct C–H Arylation
  作者：Hui Chong、Hsing-An Lin、Mo-Yuan Shen、Ching-Yuan Liu、Haichao Zhao、Hsiao-hua Yu

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b00875

  日期：2015.7.2

  Palladium-catalyzed direct C–H arylations of 4,4-difluoro-4-bora-3a,4a-diaza-s-indacene (BODIPY) with 3,4-ethylenedioxythiophene (EDOT) derivatives at relatively low temperature (60 °C) provide moderate to good yields (47%–72%) of products having potential applications in fluorescent bioimaging and organic optoelectronics.

  在相对较低的温度（60°C）下，钯催化的3,4-乙撑二氧噻吩（EDOT）衍生物对4,4-二氟-4-硼3a，4a-二氮杂s-茚并四烯（BODIPY）的直接C–H芳基化作用提供了在荧光生物成像和有机光电子学中潜在应用的产品的中等到良好的产率（47％–72％）。