(3-chlorobenzyl)trimethylsilane | 1833-42-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (3-chlorobenzyl)trimethylsilane
• 英文别名: m-Chlorbenzyltrimethylsilan；(3-Chlorophenyl)methyl-trimethylsilane
• CAS: 1833-42-7
• 化学式: C₁₀H₁₅ClSi
• 分子量: 198.768
• InChiKey: MUMTZJHXBPLZTG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  228-229 °C
• 密度：
  0.979±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.76
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3-chlorobenzyl)trimethylsilane 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 碘 、 lithium 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.17h， 生成 methyl {3-[(trimethylsilyl)methyl]phenyl}methyl carbonate
  参考文献：
  名称：

  分子内小号ñ苄型碳酸盐的“-Type芳香取代他们的对位

  摘要：

  苄基碳酸酯，其通过活性次连接一个ö亚苯基系链在它们的间位，通过将Pd（η环化3 -C 3 H ^ 5）的Cp-S-PHOS催化剂，得到3-甲基-9,10- -二氢菲。在催化环化中，内部亲核试剂不是攻击苄酯的邻碳，而是攻击对碳。的[3 + 2]环加成米- （甲硅烷基甲基）苄基碳酸酯与亚烷基丙二酸酯从钯催化的分子内S为开发Ñ '型芳族取代。

  DOI：

  10.1021/ol203089k
• 作为产物：
  描述：

  对氯苯酚 在 Di-MU-碘二(三-t-丁基膦基)二钯(I) 、 三乙胺 作用下， 以 N-甲基吡咯烷酮 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.42h， 生成 (3-chlorobenzyl)trimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  三重选择性序列中芳烃的模块化功能化：单个钯 (I) 二聚体实现 C−Br、C−OTf 和 C−Cl 键的快速 C(sp2) 和 C(sp3) 偶联

  摘要：

  对多个竞争偶联位点的完全控制将能够直接访问密集功能化的化合物库。历史上，Pd 0催化的多（拟）卤代芳烃官能化的位点选择是不可预测的，取决于所使用的催化剂、反应条件和底物本身。基于我们之前在 C−OTf 和 C−Cl 键存在下的 C−Br 选择性官能化报告，我们在此完成了序列并演示了 C−OTf 键的第一个一般芳基化和烷基化（以 <10 分钟为单位），然后在室温下使用相同的空气和湿度稳定的 Pd 二聚体对 C−Cl 位点进行功能化（在 <25 分钟内）。这使得实现了 C−Br、C−OTf 和 C−Cl 键的第一个通用和三重选择性连续 C−C 耦合（在 2D 和 3D 空间中）。

  DOI：

  10.1002/anie.201808386

文献信息

• Lewis Basic Salt-Promoted Organosilane Coupling Reactions with Aromatic Electrophiles
  作者：Tyler W. Reidl、Jeffrey S. Bandar

  DOI：10.1021/jacs.1c05764

  日期：2021.8.11

  Lewis basic salts promote benzyltrimethylsilane coupling with (hetero)aryl nitriles, sulfones, and chlorides as a new route to 1,1-diarylalkanes. This method combines the substrate modularity and selectivity characteristic of cross-coupling with the practicality of a base-promoted protocol. In addition, a Lewis base strategy enables a complementary scope to existing methods, employs stable and easily

  路易斯碱性盐促进苄基三甲基硅烷与（杂）芳基腈、砜和氯化物的偶联，作为制备 1,1-二芳基烷烃的新途径。该方法将交叉耦合的底物模块化和选择性特征与碱基促进协议的实用性结合起来。此外，路易斯碱策略能够对现有方法进行补充，采用稳定且易于制备的有机硅烷，并在酸性官能团存在下实现选择性芳基化。该方法的实用性通过药物类似物的合成及其在多组分反应中的应用得到证明。
• Singlet vs Triplet Reactivity of Photogenerated α,<i>n</i>-Didehydrotoluenes
  作者：Chiara Pedroli、Davide Ravelli、Stefano Protti、Angelo Albini、Maurizio Fagnoni

  DOI：10.1021/acs.joc.7b00610

  日期：2017.7.7

  respectively, in the formation of triplet α,2- and α,4-DHTs, whose diradical reactivity led to both radical and polar products. On the other hand, irradiation of the meta-precursor led to the singlet α,3-DHT isomer. The latter showed a marked preference for the formation of polar products and this was rationalized, as supported by computational evidence, via the involvement of a zwitterionic species arising through

  α，n的反应性质子介质（有机/水混合物）中的β-二氢甲苯（DHTs）是通过计算和实验相结合的方法进行研究的。这些中间体是通过在（氯苄基）三甲基硅烷中发生的光诱导双消除过程生成的，并导致形成不同的产物分布，具体取决于测试的异构体。邻位和对位衍生物的辐射分别导致三重态α，2-和α，4-DHTs的形成，其双自由基反应性同时导致自由基和极性产物。另一方面，间亚前体的辐射导致单重态α，3-DHT异构体。后者对极性产物的形成表现出明显的偏爱，并且得到了计算证据的支持，这是合理的，
• α, <i>n</i> ‐Didehydrotoluenes by Photoactivation of (Chlorobenzyl)trimethylsilanes: An Alternative to Enyne–Allenes Cyclization
  作者：Stefano Protti、Davide Ravelli、Barbara Mannucci、Angelo Albini、Maurizio Fagnoni

  DOI：10.1002/anie.201202794

  日期：2012.8.20

  Doubly radical: A novel entry to α,n‐didehydrotoluene (DHT) diradicals is disclosed and proceeds through the photochemical activation of (chlorobenzyl)trimethylsilanes with chloride loss and elimination of the SiMe3+ group (see scheme). The products formed in solution are indicative of the intermediacy of the three isomers of the α,n‐DHT.

  双自由基：公开了一种新的α，n-二氢甲苯（DHT）双自由基的条目，该过程通过（氯苄基）三甲基硅烷的光化学活化，氯化物损失和SiMe 3 +基团的消除进行（参见方案）。在溶液中形成的产物表明了α，n- DHT的三个异构体的中间性。
• Murahashi Cross‐Coupling at −78 °C: A One‐Pot Procedure for Sequential C−C/C−C, C−C/C−N, and C−C/C−S Cross‐Coupling of Bromo‐Chloro‐Arenes
  作者：Narayan Sinha、Dorus Heijnen、Ben L. Feringa、Michael G. Organ

  DOI：10.1002/chem.201901678

  日期：2019.7.11

  The coupling of organolithium reagents, including strongly hindered examples, at cryogenic temperatures (as low as −78 °C) has been achieved with high‐reactivity Pd‐NHC catalysts. A temperature‐dependent chemoselectivity trigger has been developed for the selective coupling of aryl bromides in the presence of chlorides. Building on this, a one‐pot, sequential coupling strategy is presented for the

  使用高反应性的Pd-NHC催化剂可以在低温（低至-78°C）下偶联有机锂试剂（包括受阻实例）。已开发出一种温度依赖性的化学选择性触发器，用于在氯化物存在下选择性偶联芳基溴化物。在此基础上，提出了一种用于快速构建高级构建基块的单锅顺序耦合策略。重要的是，已经实现了将烷基锂化合物一次性添加到Pd交叉偶联反应中，从而无需通过注射泵缓慢添加。
• AN ELECTROREDUCTIVE SYNTHESIS OF ALLYLSILANES AND BENZYLSILANES
  作者：Tatsuya Shono、Yoshihiro Matsumura、Susumu Katoh、Naoki Kise

  DOI：10.1246/cl.1985.463

  日期：1985.4.5

  The electrochemical reduction of benzyl and allyl halides carried out in the presence of chlorotrimethylsilane afforded the corresponding benzylsilanes and allylsilanes in satisfactory yields.

  在氯三甲基硅烷存在下，苄基和烯丙基卤化物的电化学还原反应得到相应的苄基硅烷和烯丙基硅烷，产率令人满意。