1,3-dimesityl-4-chloro-1,3,2-diazaphospholenium triflate | 306283-78-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磺酸及其衍生物
• 英文名称: 1,3-dimesityl-4-chloro-1,3,2-diazaphospholenium triflate
• 英文别名: 4-Chloro-1,3-dimesityl-1,3,2-diazaphospholenium triflate
• CAS: 306283-78-3
• 化学式: CF₃O₃S*C₂₀H₂₃ClN₂P
• 分子量: 506.913
• InChiKey: JIBKGKOMPIDSEA-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.73
• 重原子数：
  32.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  63.68
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2,2'-bipyridine)tetracarbonyltungsten(0) 、 1,3-dimesityl-4-chloro-1,3,2-diazaphospholenium triflate 以 甲苯 为溶剂， 生成 trans-[(2,2'-bipyridine)-dicarbonyl-(1,3-dimesityl-4-chlorodiazaphospholenium)-triflato-tungsten(0)]
  参考文献：
  名称：

  与咪唑基卡宾的磷类似物的配合物：通过配位诱导的 PCl 键异解形成前所未有的鏻配合物

  摘要：

  摘要 Diazaphospholenium 配合物很容易通过配合物 [M(bipy)(CO) 3 (L)] (L=CO, MeCN, M=Mo, W) 与 1,3-dimesityl-4-chloro-1 的反应获得。 ,3,2-二氮杂磷鎓三氟甲磺酸盐 (1) [OTf] 和相应的对氯-二氮杂磷鎓 (8)。后一种反应通过前所未有的配位诱导 PCl 键电离进行，不需要外部亲电试剂的进一步帮助。发现复合物在构型上是稳定的，但可能会选择性地取代反式配体，同时保留磷部分。所有化合物均通过分析和光谱技术进行了表征，其中两种配合物通过单晶 X 射线衍射进行了研究。光谱和结构数据提供了相当大的 MP 双键特征的证据，其中，导致二氮杂磷单元中的 π- 离域显着减少。对钨配合物的金属核磁共振光谱的研究进一步表明，δ 183 W 和 1 J WP 之间存在线性相关性，可以监测金属磷多重键合的趋势。令人惊讶的是，光谱和结构数据表明阳离子

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(00)00624-0
• 作为产物：
  描述：

  2,4-Dichloro-1,3-dimesityl-1,3,2-diazaphospholene 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 生成 1,3-dimesityl-4-chloro-1,3,2-diazaphospholenium triflate
  参考文献：
  名称：

  Novel Aspects of Phosphorus Analogues of Arduengo Carbenes: from Very Stable Phosphenium Ions to Umpolung of P-H Bonds

  摘要：

  According to the results of structural and computational studies, P-halogeno-diazaphospholenes are not ionic but feature weak and polar covalent P-X bonds. Similar bond weakening effects which are attributable to l.p. (N)-sigma*(P-X) hyperconjugation were also established for P-H substituted diazaphospholenes. The physical properties of these compounds suggest a hydridic nature of the P-H bond. and their reactivities display an "Umpolung" as compared to known reaction patterns of phosphines.

  DOI：

  10.1080/10426500108546555

文献信息

• Stability and Electrophilicity of Phosphorus Analogues of Arduengo Carbenes—An Experimental and Computational Study
  作者：Dietrich Gudat、Asadollah Haghverdi、Heike Hupfer、Martin Nieger

  DOI：10.1002/1521-3765(20000915)6:18<3414::aid-chem3414>3.0.co;2-p

  日期：2000.9.15

  variety of differently substituted 1,3,2-diazaphospholenium salts and P-halogeno-1,3,2-diazaphospholenes (X = F, Cl, Br) were synthesized, and their molecular structures, bonding situation, and Lewis acid properties were characterized by experimental (single-crystal X-ray diffraction, NMR and IR/Raman spectroscopy, MS, conductometry, titrations with Lewis bases) and computational methods. Both experimental

  合成了各种不同取代的1,3,2-二氮杂磷鎓盐和P-卤素-1,3,2-二氮杂磷鎓（X = F，Cl，Br），其分子结构，键合情况和路易斯酸性质为通过实验（单晶X射线衍射，NMR和IR / Raman光谱，MS，电导率，路易斯碱滴定法）和计算方法进行表征。实验和计算研究均证实OTf和BF4盐的重氮磷鎓阳离子的结构和键合类似于中性Arduengo卡宾酯，并且该阳离子不应被描述为真正的芳香族。与早先的假设相反，P-卤代二氮杂膦烯酮 具有共价PX键的分子种类，其键合情况可以用C2N2单元中的六个pi电子与sigma *（PX）轨道之间的超共轭表示。这种相互作用导致PX键的减弱，其程度很大程度上取决于取代基的影响，并从根本上促进了离子和共价二氮杂磷烯化合物的惊人结构相似性。这种作用的进一步后果是，对氯二氮杂磷烯中的P-Cl键具有独特的极化性，这在PX距离和键序的广泛分布中得到了证明。对二氮杂ol化合物