4-甲基-1-苯基戊-3-烯-2-基苯基氨基甲酸酯 | 62217-47-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 4-甲基-1-苯基戊-3-烯-2-基苯基氨基甲酸酯
• 英文名称: 2-methyl-5-phenyl-2-penten-4-ol
• 英文别名: 4-methyl-1-phenyl-3-penten-2-ol；4-methyl-1-phenylpent-3-en-2-yl phenylcarbamate；4-methyl-1-phenylpent-3-en-2-ol
• CAS: 62217-47-4
• 化学式: C₁₂H₁₆O
• 分子量: 176.258
• InChiKey: XLWZVNCHAJDCOS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  124-126 °C
• 密度：
  0.981±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-甲基-1-苯基戊-3-烯-2-基苯基氨基甲酸酯 在 sodium hydride 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 29.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  分子内芳炔反应的发展及其在 (±)-Crinine 的正式合成中的应用

  摘要：

  描述了基于分子内亚芳烯反应合成各种碳环和杂环的通用和高产环化策略。发现烯烃的几何形状对反应的成功至关重要，因为发生反式烯丙基-H 的专属迁移。此外，发现芳炔的电子性质对反应的成功很重要。氘标记研究和 DFT 计算提供了对反应机理的深入了解。数据表明一个协调的异步过渡态，类似于对芳炔的亲核攻击。该策略已成功应用于乙酰菲啶生物碱 (±)-crinine 的正式合成。

  DOI：

  10.1021/ja306881u
• 作为产物：
  描述：

  4,4,5,5-tetramethyl-2-(4-methyl-1-phenylpent-3-en-2-yl)-1,3,2-dioxaborolane 在 双氧水 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 4-甲基-1-苯基戊-3-烯-2-基苯基氨基甲酸酯
  参考文献：
  名称：

  双（烯基）硼酸盐的对映选择性连接交叉偶联：手性烯丙基硼试剂的一般合成

  摘要：

  钯催化的连接交叉偶联用于合成富含对映体的烯丙基硼试剂。该反应使用非对称双（烯基）硼酸盐作为底物，似乎通过一种机制发生，该机制涉及选择性活化较少取代的烯烃，然后在 Pd 诱导的金属酸盐重排过程中迁移较多取代的烯烃。

  DOI：

  10.1021/jacs.7b01774

文献信息

• Electrochemical Intramolecular Aminooxygenation of Unactivated Alkenes
  作者：Fan Xu、Lin Zhu、Shaobin Zhu、Xiaomei Yan、Hai-Chao Xu

  DOI：10.1002/chem.201404078

  日期：2014.9.26

  of nitrogen‐centered radicals, generated through electrochemical oxidation, to alkenes followed by trapping of the cyclized radical intermediate with 2,2,6,6‐tetramethylpiperidine‐N‐oxyl radical (TEMPO). Difunctionalization of a variety of alkenes with easily available carbamates/amides and TEMPO affords aminooxygenation products in high yields and with excellent trans selectivity for cyclic systems

  已开发出一种用于未活化烯烃的分子内氨基加氧的电化学方法。该过程基于通过电化学氧化将以氮为中心的自由基加到烯烃中，然后用2,2,6,6-四甲基哌啶-N-氧基自由基（TEMPO）捕获环化的自由基中间体。用容易获得的氨基甲酸酯/酰胺和TEMPO对各种烯烃进行双官能化可提供高收率的氨基氧合产物，并且对环系统具有出色的反式选择性（dr高达> 20：1）。该方法为现有的顺式选择方法提供了急需的补充途径。
• Intramolecular Aryne–Ene Reaction: Synthetic and Mechanistic Studies
  作者：David A. Candito、Jane Panteleev、Mark Lautens

  DOI：10.1021/ja205405n

  日期：2011.9.14

  chemistry of arynes is well developed, some challenges still remain. The ene reaction of arynes has not gained widespread use in synthesis as a result of poor yields and selectivity. A general, high yielding and selective intramolecular aryne-ene reaction is described providing various benzofused carbo- and heterocycles. Mechanistic data is presented, and a rationale for the resulting stereochemistry is

  尽管芳炔的化学已经很发达，但仍然存在一些挑战。由于收率和选择性较差，芳烃的烯反应在合成中没有得到广泛应用。描述了提供各种苯并稠合碳环和杂环的一般、高产率和选择性的分子内芳烃-烯反应。提供了机械数据，并讨论了所得立体化学的基本原理。
• [2,3] Sigmatropic Rearrangement of Unstable Sulfur Ylides from Allyl Sulfonium Salts. Comparative Study of Electrochemical Reduction with the Base Method and Mechanism Elucidation by the MO Method
  作者：Yuichi Okazaki、Fumio Ando、Jugo Koketsu

  DOI：10.1246/bcsj.77.1687

  日期：2004.9

  reduction of sulfonium salts in acetonirile under the presence and absence of benzaldehyde were carried out and compared with the results of the base method. Under the presence of benzaldehyde, the electrochemical reduction gave epoxides as a result of a Corey-Chaykovsky reaction confirming ylide formation. The electrochemical reduction of sulfonium salt without benzaldehyde yields the same [2,3] sigmatropic

  在存在和不存在苯甲醛的情况下，在乙腈中进行锍盐的阴极还原，并与碱法的结果进行比较。在苯甲醛的存在下，电化学还原产生环氧化物，这是 Corey-Chaykovsky 反应的结果，证实了叶立德的形成。没有苯甲醛的锍盐的电化学还原产生与通过碱法获得的产物相同的 [2,3] σ 重排产物，收率很高。通过半经验MO方法研究了反应机理。
• Synthesis of 1,3-Amino Alcohols by Hydroxy-Directed Aziridination and Aziridine Hydrosilylation
  作者：Yong-Qiang Zhang、Fabian Bohle、Robin Bleith、Gregor Schnakenburg、Stefan Grimme、Andreas Gansäuer

  DOI：10.1002/anie.201808034

  日期：2018.10.8

  We describe an approach to N‐tosyl 1,3‐amino alcohols that consists of a diastereoselective aziridination reaction of acyclic allylic alcohols and an unprecedented regioselective hydrosilylation of α‐hydroxy aziridines. The products contain up to three contiguous stereocenters. Computational studies outline key aspects of the aziridination mechanism, which is different and more intricate than anticipated

  我们描述了一种由N-甲苯磺酰基1,3-氨基醇组成的方法，该方法由非环状烯丙基醇的非对映选择性叠氮化反应和前所未有的α-羟基氮丙啶区域选择性氢化硅烷化组成。该产品最多包含三个连续的立体中心。计算研究概述了叠氮化机制的关键方面，该方面与预期的不同且更加复杂。
• A Convenient Method for the Transformation of Allylstannanes to Alcohols, Ethers, Esters, and Amines
  作者：Takeshi Takeda、Tomoya Inoue、Tooru Fujiwara

  DOI：10.1246/cl.1988.985

  日期：1988.6.5

  Allylstannanes were easily oxidized with copper(II) bromide in the presence of water, alcohols, and sodium acetate to give the corresponding allylic alcohols, ethers, and acetates, respectively. The allylic amines were also obtained by the successive treatments of allylstannanes with copper(II) bromide and amines.

  在水、醇和乙酸钠的存在下，烯丙基锡烷很容易被溴化铜 (II) 氧化，分别得到相应的烯丙醇、醚和乙酸酯。烯丙基胺也是通过用溴化铜 (II) 和胺连续处理烯丙基锡烷而获得的。