(R)-2-(diphenylphosphino)-1,1'-binaphthalen-2'-yl (S)-1,1'-binaphthalene-2,2'-diyl phosphite rhodium acetylacetonate complex | 159516-56-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (R)-2-(diphenylphosphino)-1,1'-binaphthalen-2'-yl (S)-1,1'-binaphthalene-2,2'-diyl phosphite rhodium acetylacetonate complex
• 英文别名: Rh(acetylacetonato)((R,S)-BINAPHOS)；[Rh((R,S)-Binaphos)(acac)]
• CAS: 159516-56-0；159398-09-1
• 化学式: C₅₇H₄₁O₅P₂Rh
• 分子量: 970.803
• InChiKey: ADPHRYWYZAWEDU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-2-(diphenylphosphino)-1,1'-binaphthalen-2'-yl (S)-1,1'-binaphthalene-2,2'-diyl phosphite rhodium acetylacetonate complex 在 氢气 作用下， 以 氘代甲苯 为溶剂， 生成 (R)-2-(diphenylphosphino)-1,1'-binaphthalen-2'-yl (S)-1,1-binaphthalene-2,2'-diyl phosphite hydridorhodium dicarbonyl complex
  参考文献：
  名称：

  新型手性膦-亚磷酸酯配体的铑(I)配合物催化烯烃的高度对映选择性加氢甲酰化

  摘要：

  一种新的手性膦-亚磷酸酯配体，(R)-2-(diphenylphosphino)-1,1'-binaphthalen-2'-yl (S)-1,1'-binaphthalene-2,2'-diyl phosphite [(R ,S)-BINAPHOS, (R,S)-2a]，合成。制备了其Rh(I)配合物，并通过1H和31P NMR光谱对其结构进行了表征。使用 (R,S)-2a 及其对映异构体的 Rh(I) 配合物，已经进行了苯乙烯的高度对映选择性加氢甲酰化 (94% ee, 异/正 = 88/12)。该催化剂体系对多种其他烯烃也有效。其他一些带有 1,1'-联萘和联苯骨架的膦-亚磷酸酯配体，例如 (S)-3,3'-dichloro-6-(diphenylphosphino)-2,2',4,4'-tetramethylbiphenyl-6' -yl (R)-1,1'-联萘-2,2'-二基亚磷酸酯

  DOI：

  10.1021/ja970049d
• 作为产物：
  描述：

  acetylacetonatodicarbonylrhodium(l) 、 (R,S)-binaphos 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (R)-2-(diphenylphosphino)-1,1'-binaphthalen-2'-yl (S)-1,1'-binaphthalene-2,2'-diyl phosphite rhodium acetylacetonate complex
  参考文献：
  名称：

  新型手性膦-亚磷酸酯配体的铑(I)配合物催化烯烃的高度对映选择性加氢甲酰化

  摘要：

  一种新的手性膦-亚磷酸酯配体，(R)-2-(diphenylphosphino)-1,1'-binaphthalen-2'-yl (S)-1,1'-binaphthalene-2,2'-diyl phosphite [(R ,S)-BINAPHOS, (R,S)-2a]，合成。制备了其Rh(I)配合物，并通过1H和31P NMR光谱对其结构进行了表征。使用 (R,S)-2a 及其对映异构体的 Rh(I) 配合物，已经进行了苯乙烯的高度对映选择性加氢甲酰化 (94% ee, 异/正 = 88/12)。该催化剂体系对多种其他烯烃也有效。其他一些带有 1,1'-联萘和联苯骨架的膦-亚磷酸酯配体，例如 (S)-3,3'-dichloro-6-(diphenylphosphino)-2,2',4,4'-tetramethylbiphenyl-6' -yl (R)-1,1'-联萘-2,2'-二基亚磷酸酯

  DOI：

  10.1021/ja970049d

文献信息

• High-Pressure IR Studies on the Asymmetric Hydroformylation of Styrene Catalyzed by Rh(I)-(<i>R,S</i>)-BINAPHOS
  作者：Kyoko Nozaki、Takeshi Matsuo、Fumitoshi Shibahara、Tamejiro Hiyama

  DOI：10.1021/om020245f

  日期：2003.2.1

  Rhodium-catalyzed asymmetric hydroformylation of styrene using (R,S)-BINAPHOS (1a) and its methoxy-substituted derivative 1b as chiral ligands was monitored by in situ high-pressure IR. The rate of aldehyde production is given by r(obs) = k(obs)[Rh](1.0)[styrene](0.6)[1b]P--0.1(CO)-0.9 (k(obs) is a constant under isothermal conditions). The higher catalytic activity of the Rh-1b catalyst compared with that of Rh-1a is attributed to a higher concentration of the active species, which is generated by dissociation of CO from the major resting state RhH(CO)(2)(1) (2). A rhodium carbonyl species 10, the structure of which is unknown, is suggested to be formed from the rhodium hydride RhH(CO)(2)(1) (2), especially when the rhodium. concentration is high. Complex 10 is less active for hydroformylation and is probably responsible for the loss of %ee observed at high rhodium concentrations.