1-azido-1-phenyl-5-hexene | 1334324-92-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-azido-1-phenyl-5-hexene
• 英文别名: 1-azido-1-phenyl-hex-5-ene；(1-Azido-5-hexen-1-yl)benzene；1-azidohex-5-enylbenzene
• CAS: 1334324-92-3
• 化学式: C₁₂H₁₅N₃
• 分子量: 201.271
• InChiKey: SBTBZWUUCNQMON-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.6
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  14.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-azido-1-phenyl-5-hexene 在 碳酸氢钠 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 benzyl N-(1-phenylhex-5-en-1-yl)carbamate
  参考文献：
  名称：

  Diastereoselective Control of Intramolecular Aza-Michael Reactions Using Achiral Catalysts

  摘要：

  An intramolecular aza-Michael reaction with a Cbz carbamate and an enone is reported to result in 3,5-disubstituted nitrogen-containing heterocycles. Either cis or trans isomers were obtained selectively using chiral substrates and an achiral Pd (II) complex or strong Bronsted acid catalysis. A range of substrates undergoes these selective transformations. Functionalization of the resulting products yielding bicyclic heterocycles is also demonstrated.

  DOI：

  10.1021/ol202276h
• 作为产物：
  描述：

  1-phenylhex-5-en-1-ol 在 叠氮基三甲基硅烷 、 三氟化硼乙醚 作用下， 以 苯 为溶剂， 生成 1-azido-1-phenyl-5-hexene
  参考文献：
  名称：

  [EN] SYNTHESIS OF ACYCLIC AND CYCLIC AMINES USING IRON-CATALYZED NITRENE GROUP TRANSFER
  [FR] SYNTHÈSE D'AMINES ACYCLIQUES ET CYCLIQUES AU MOYEN D'UN TRANSFERT DE GROUPE NITRÈNE CATALYSÉ PAR LE FER

  摘要：

  本发明提供了一种制备无环二级胺的新型合成方法，通过将叠氮化物与含有一个或多个C-H基团的化合物反应，由FeII-二吡咯甲烷复合物催化。据认为，无环二级胺是通过分子间亚硝基转移形成的。本文还提供了一种合成受保护的（例如Boc-或Fmoc保护的）环状二级胺（例如5、6和7-环状二级胺）的方法，通过将带有一个或多个C-H基团的叠氮化物与FeII-二吡咯甲烷复合物催化反应。受保护的环状二级胺据认为是通过分子内亚硝基转移形成的，并且可以随后去保护以得到环状二级胺。

  公开号：

  WO2014134141A1

文献信息

• Diastereoselective C−H Bond Amination for Disubstituted Pyrrolidines
  作者：Diana A. Iovan、Matthew J. T. Wilding、Yunjung Baek、Elisabeth T. Hennessy、Theodore A. Betley

  DOI：10.1002/anie.201708519

  日期：2017.12.4

  diastereoselective synthesis of 2,5‐disubstituted pyrrolidines from aliphatic azides. Experimental and theoretical studies of the C−H amination reaction mediated by the iron dipyrrinato complex (AdL)FeCl(OEt2) provided a model for diastereoinduction and allowed for systematic variation of the catalyst to enhance selectivity. Among the iron alkoxide and aryloxide catalysts evaluated, the iron phenoxide complex

  我们在此报告了从脂肪族叠氮化物非对映选择性合成 2,5-二取代吡咯烷的改进方法。由二吡啶铁配合物 ( Ad L)FeCl(OEt 2 ) 介导的 C−H 胺化反应的实验和理论研究提供了非对映诱导模型，并允许对催化剂进行系统变化以提高选择性。在评估的铁醇盐和芳氧化物催化剂中，苯酚铁络合物在生成具有高非对映选择性的顺式2,5-二取代吡咯烷方面表现出优异的性能。
• Catalytic Synthesis of N-Heterocycles via Direct C(sp³)–H Amination Using an Air-Stable Iron(III) Species with a Redox-Active Ligand
  作者：Bidraha Bagh、Daniël L. J. Broere、Vivek Sinha、Petrus F. Kuijpers、Nicolaas P. van Leest、Bas de Bruin、Serhiy Demeshko、Maxime A. Siegler、Jarl Ivar van der Vlugt

  DOI：10.1021/jacs.7b00270

  日期：2017.4.12

  challenging intramolecular direct C(sp3)–H amination of unactivated organic azides to generate a range of saturated N-heterocycles with the highest turnover number (TON) (1 mol% of 1, 12 h, TON = 62; 0.1 mol% of 1, 7 days, TON = 620) reported to date. The catalyst is easily recycled without noticeable loss of catalytic activity. A detailed kinetic study for C(sp3)–H amination of 1-azido-4-phenylbutane (S1) revealed

  在碱存在和有氧条件下，FeCl3 与氧化还原活性吡啶-氨基苯酚配体 NNOH2 配位生成 FeCl2(NNOISQ) (1)，具有高自旋 FeIII 和 NNOISQ 自由基配体。根据实验和计算数据推论，该配合物总体具有 S = 2 自旋态。以配体为中心的自由基与 Fe 中心反铁磁性耦合。易于获得、结构明确且空气稳定 1 可催化未活化有机叠氮化物具有挑战性的分子内直接 C(sp3)–H 胺化，生成一系列具有最高周转数 (TON) 的饱和 N-杂环（1 mol% 1、12 小时，TON = 62；0.1 mol% 1、7 天，TON = 620）。该催化剂易于回收，催化活性不会明显损失。对 1-叠氮基-4-苯基丁烷 (S1) 的 C(sp3)-H 胺化的详细动力学研究表明，叠氮化物底物为零级，催化剂和 Boc2O 为一级。中性预催化剂与 Boc2O 反应生成的阳离子铁络合物被提议作为催化活性物质。
• Iron–Phosphine Complex-Catalyzed Intramolecular C(sp³)–H Amination of Azides
  作者：Siyu Liang、Xiaopeng Zhao、Tonghao Yang、Wei Yu

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c00308

  日期：2020.3.6

  Fe(II)-phosphine complex [Fe(dpbz)]Cl2 was demonstrated to be effective for the intramolecular C(sp3)-H amination of organic azides. This catalyst exhibited a high catalytic capacity for the transformations from α-azido amides to imidazolinones. Cyclization of simple aliphatic azides can be realized as well by using [Fe(dpbz)]Cl2 as the catalyst.

  Fe（II）-膦配合物[Fe（dpbz）] Cl2被证明对有机叠氮化物的分子内C（sp3）-H氨基化有效。该催化剂显示出从α-叠氮基酰胺到咪唑啉酮的转化的高催化能力。通过使用[Fe（dpbz）] Cl2作为催化剂，也可以实现简单的脂肪族叠氮化物的环化。
• SYNTHESIS OF ACYCLIC AND CYCLIC AMINES USING IRON-CATALYZED NITRENE GROUP TRANSFER
  申请人：PRESIDENT AND FELLOWS OF HARVARD COLLEGE

  公开号：US20160002145A1

  公开（公告）日：2016-01-07

  The present invention provides novel synthetic methods for making acyclic secondary amines by reacting an azide with a compound bearing one or more C—H groups, catalyzed by a Fe II -dipyrromethene complex. The acyclic secondary amines are thought to be formed through an intermolecular nitrene transfer. Also provided herein are methods of synthesizing protected (e.g., Boc- or Fmoc-protected) cyclic secondary amines (e.g., 5-, 6-, and 7-membered cyclic secondary amines) by reacting an azide that bears one or more C—H groups, catalyzed by a Fe II -dipyrromethene complex. The protected cyclic secondary amines are thought to be formed through an intramolecular nitrene transfer and may be subsequently deprotected to yield cyclic secondary amines.
• US9487472B2
  申请人：——

  公开号：US9487472B2

  公开（公告）日：2016-11-08