3,3,5,5-tetramethyl-4-thioxolane-2-thione | 74835-37-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 硫杂环戊烷
• 英文名称: 3,3,5,5-tetramethyl-4-thioxolane-2-thione
• 英文别名: 3,3,5,5-Tetramethyl-4-thioxothiolane；3,3,5,5-tetramethyl-4-thioxothiolane-2-thione；3,3,5,5-tetramethylthiolane；3,3,5,5-tetramethylthiolane-2,4-dithione；2,4(3H,5H)-Thiophenedithione, 3,3,5,5-tetramethyl-
• CAS: 74835-37-3
• 化学式: C₈H₁₂S₃
• 分子量: 204.381
• InChiKey: ZHCIQTJXVSMVAO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  279.1±43.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.21±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  89.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,3,5,5-tetramethyl-4-thioxolane-2-thione 、 2-(三甲基硅)苯基三氟甲烷磺酸盐 在 四丁基氟化铵 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 2.0h， 以78%的产率得到spiro[1,3-benzodithiole-2,2'-[3',3']-dimethyl-[2']-(propan-[2'']-ylidene)thietane]
  参考文献：
  名称：

  Reaction of 3,3,5,5-Tetramethylthiolane-2,4-dithione with Benzyne: Novel Formation of Benzodithiole

  摘要：

  Reaction of 3,3,5,5-tetramethylthiolane-2,4-thione with benzyne gave a new type of benzodithiole in 78% yield. Dithioester's thiocarbonyl group initially attacked benzyne to afford the corresponding betaine, which finally rearranged to give benzodithiole. On the other hand, reaction of cyclic dithiolactone with benzyne recovered the starting dithiolactone in almost quantitatively.

  DOI：

  10.3987/com-05-10396
• 作为产物：
  描述：

  2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二硫酮 在 1,2,3,4,5,6,7,8-八硫杂环辛烷 、 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 以11%的产率得到3,3,5,5-tetramethyl-4-thioxolane-2-thione
  参考文献：
  名称：

  氟阴离子催化硫酮与元素硫的硫化生成富硫杂环：硫查尔酮的首次硫化

  摘要：

  氟化物阴离子被证明是元素硫 (S 8 ) 的优异活化剂，可对硫酮进行硫化，从而产生多种富硫杂环。由于溶解度问题，反应必须分别在 THF 中使用四丁基氟化铵 (TBAF) 或在 DMF 中使用氟化铯 (CsF) 进行。反应性硫化试剂是原位生成的亲核氟多硫化物阴离子FS (8−x) - ，其根据亲碳加成模式与C=S键反应。由此形成的二硫杂环丙烷与开环形式（双自由基/两性离子）处于平衡状态，是关键的中间体，它们经历逐步二聚化以提供 1,2,4,5-四硫杂环烷或分子内插入，导致以2,2,4,4-四甲基环丁烷-1,3-二酮的硫代衍生物为扩环产物为例。在 TBAF 催化的反应中，水通过 H 桥与氟阴离子结合并由此形成其稳定的水合物，并参与二次反应，例如在 2,2,4,4-四甲基-3-硫代环丁酮的情况下导致形成一些意想不到的产品，例如扩环的二硫内酯和开环的二硫代羧酸酯。与硫酮相比，氟阴离子催化其α,β-

  DOI：

  10.3390/molecules26040822

文献信息

• Photofragmentation reactions of dithiolactones
  作者：Kayambu Muthuramu、Bhagavathi Sundari、Vaidhyanathan Ramamurthy

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)91983-0

  日期：1983.1

  The occurrence of Norrish type-I α-cleavage has been established in β-dithiolactones, involving the n-π* singlet state (diradical and carbene reactive intermediates). Concerted ring expansion to a thiacarbene from the excited state is suggested to be responsible for the formation, at least in part, of one of the cyclic thioacetals. Although this α-cleavage process is similar to that of corresponding

  已经确定了β-二硫内酯中涉及n-π*单线态（双自由基和卡宾反应性中间体）的诺里斯-I型α-断裂的发生。据建议，从激发态起一致地扩环成噻卡宾是至少部分地形成环状硫缩醛之一的原因。尽管该α-裂解过程与相应的β-内酯类似，但所得中间体的行为却不同。
• Synthesis of 1,2,4-Trithiolanes from Thione<i>S</i>-Oxides and Lawesson Reagent at Room Temperature
  作者：Kentaro Okuma、Toshiyuki Shigetomi、Shinji Shibata、Kosei Shioji

  DOI：10.1246/bcsj.77.187

  日期：2004.1

  The reaction of 2,2,4,4-tetramethyl-3-thioxocyclobutanone S-oxide with Lawesson reagent (L. R.) afforded the corresponding 1,2,4-trithiolane. Thiopivalophenone and thiopivalophenone S-oxides reacted with L. R. at rt to give the corresponding S-sulfide, which further reacted with thiones to afford the corresponding cis-1,2,4-trithiolanes.

  2,2,4,4-四甲基-3-硫酮环丁酮 S-氧化物与 Lawesson 试剂（L. R. ）反应，得到相应的 1,2,4-三硫环戊烷。硫代新戊酮和硫代新戊酮 S-氧化物与 L. R. 在常温下反应，得到相应的 S-硫化物，再与硫酮反应，得到相应的顺式-1,2,4-三硫环戊烷。
• Strain-assisted .alpha.-cleavage reactions of thioketones: cyclobutanethiones
  作者：K. Muthuramu、B. Sundari、V. Ramamurthy

  DOI：10.1021/jo00172a008

  日期：1983.12
• Photochemistry of dimethylthioketene dimers
  作者：Kayambu Muthuramu、Vaidhyanathan Ramamurthy

  DOI：10.1021/jo01310a063

  日期：1980.10
• Novel Formation of 1,2-Dithiolane-3-thione from b-Dithiolactone
  作者：Kentaro Okuma、Toshiyuki Shigetomi、Akiko Nojima、Kosei Shioji、Yoshinobu Yokomori

  DOI：10.3987/com-06-10849

  日期：——