1-bromobicyclo<3.1.1>heptane | 111830-40-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 有机溴化物
• 英文名称: 1-bromobicyclo<3.1.1>heptane
• 英文别名: Bicyclo[3.1.1]heptane, 1-bromo-；1-bromobicyclo[3.1.1]heptane
• CAS: 111830-40-1
• 化学式: C₇H₁₁Br
• 分子量: 175.068
• InChiKey: NJIWKGLCKKQAJC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  174.6±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.531±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-bromobicyclo<3.1.1>heptane 在 乙醇 作用下， 生成 3-羟基-1-亚甲基环丁烷
  参考文献：
  名称：

  Della, Ernest W.; Taylor, Dennis K., Australian Journal of Chemistry, 1990, vol. 43, # 5, p. 945 - 948

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  双环[3.1.1]庚烷-5-羧酸 在 4-二甲氨基吡啶 、 氯化亚砜 、 氟烷 、 2-mercaptopyridine-1-oxide sodium salt 、 N,N-二甲基甲酰胺 作用下， 反应 2.0h， 生成 1-bromobicyclo<3.1.1>heptane
  参考文献：
  名称：

  Della, Ernest W.; Tsanaktsidis, John, Australian Journal of Chemistry, 1989, vol. 42, # 1, p. 61 - 69

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Bridgehead Carbocations: Solvolysis of a Series of 5-Substituted Bicycle [3.1.1]heptyl Bromides. Nucleophilic Solvent Assistance to Ionization of 1-Bromobicyclo[3.1.1]heptane
  作者：EW Della、GM Elsey

  DOI：10.1071/ch9950967

  日期：——

  The synthesis of a range of 5-substituted bicyclo [3.1.1] heptyl bromides for solvolytic studies is described. It is found that the substituent has a profound effect on the rate of solvolysis of the system and acts principally in accordance with the magnitude of its inductive/field constant σI. The most spectacular example of the effect of the substituent is provided by the COOMe group which leads to a retardation in the rate of methanolysis by a factor of 6.5°105. While a linear relationship in the plot of log k and σI is generally obeyed, as expected for a mechanism mediated by the bicyclo [3.1.1] heptyl bridgehead cation, two of the bromides, 1-bromobicyclo[3.1.1] heptane and its 5-methoxy derivative, show deviant behaviour and react more rapidly than predicted on the basis of the Hammett plot. Evidence is presented to show that the enhanced rate of the parent is the result of nucleophilic assistance by the solvent. Anchimeric assistance in the solvolysis of 5-methoxybicyclo[3.1.1] heptyl bromide is attributed to the powerful p-donor property of the methoxy substituent which stabilizes the transition state in a unique concerted ring-opening and ionization step.

  本文介绍了一系列 5 取代双环 [3.1.1] 庚基溴化物的合成方法，用于溶解研究。研究发现，取代基对体系的溶解速率有着深远的影响，其作用主要取决于其感应/场常数 σI 的大小。取代基影响最明显的例子是 COOMe 基团，它导致甲烷分解速率减慢 6.5°105 倍。虽然 log k 与 σI 的关系图一般符合由双环[3.1.1]庚桥头阳离子介导的机制的预期，但其中两种溴化物、1-溴双环[3.1.1]庚烷及其 5-甲氧基衍生物表现出偏离行为，其反应速度比根据 Hammett 图预测的要快。有证据表明，母体反应速率的提高是溶剂亲核作用的结果。 在 5-甲氧基双环[3.1.1]庚基溴的溶解过程中出现的嵌合体辅助作用归因于甲氧基取代基强大的对供体特性，它在独特的协同开环和电离步骤中稳定了过渡态。
• Through-space effects of substituents on the stability of the 1-bicyclo[3.1.1]heptyl cation.
  作者：Ernest W. Della、Gordon M. Elsey

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)80282-8

  日期：1988.1

  γ-Substituents, are shown to have a dramatic effect on the stabilisation of the cationic transition state for solvolysis of 5-substituted bicyclo[3.1.1]heptyl bromides.

  γ-取代基对溶剂化5取代的双环[3.1.1]庚基溴化物的阳离子过渡态的稳定化具有显著作用。
• Enhanced solvolytic reactivity of 1-bromobicyclo[3.1.1]heptane: intermediacy of a stabilised bridgehead carbenium ion
  作者：Ernest W. Della、Paul E. Pigou、John Tsanaktsidis

  DOI：10.1039/c39870000833

  日期：——

  1-Bromobicyclo[3.1.1]heptane displays greater solvolytic reactivity than t-butyl bromide and produces a bridgehead carbenium ion which appears to be stabilised by transannular orbital interactions.

  1-溴双环[3.1.1]庚烷比叔丁基溴显示出更高的溶剂分解反应性，并产生桥头碳正离子，该离子似乎被环过环的轨道相互作用所稳定。
• DELLA, ERNEST W.;ELSEY, GORDON M., TETRAHEDRON LETT., 29,(1988) N 11, 1299-1302
  作者：DELLA, ERNEST W.、ELSEY, GORDON M.

  DOI：——

  日期：——
• DELLA, E. W.;PIGOU, P. E.;TSANAKTSIDIS, J., J. CHEM. SOC. CHEM. COMMUN.,(1987) N 11, 833-834
  作者：DELLA, E. W.、PIGOU, P. E.、TSANAKTSIDIS, J.

  DOI：——

  日期：——

表征谱图