cis-RuH(O2CH)(PMe3)4 | 949596-67-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机磷化合物 - 有机膦及其衍生物
• 英文名称: cis-RuH(O2CH)(PMe3)4
• 英文别名: cis-[RuH(O2CH)(P(CH3)3)4]；cis-[(PMe3)4RuH(O2CH)]
• CAS: 949596-67-2
• 化学式: C₁₃H₃₈O₂P₄Ru
• 分子量: 451.409
• InChiKey: KAVVKLHPMOWKKY-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  二氧化碳 、 dihydridotetrakis(trimethylphosphino)ruthenium(II) 以 氘代苯 为溶剂， 生成 cis-RuH(O2CH)(PMe3)4
  参考文献：
  名称：

  超临界流体中的均相催化：超临界二氧化碳加氢生成甲酸、甲酸烷基酯和甲酰胺

  摘要：

  如果 CO2 处于超临界状态 (scCO2)，则可以实现 CO2 的快速、选择性和高产率加氢。在 50 °C 下将 H2、叔胺、催化剂前体（如 RuH2[P(CH3)3]4 或 RuCl2[P(CH3)3]4）和促进添加剂（如水、CH3OH 或 DMSO）溶解在 scCO2 中导致产生周转频率高达或超过 4000 h-1 的甲酸。通常，由一种或多种试剂或添加剂形成第二相的实验具有较低的反应速率。高反应速率归因于快速扩散、弱催化剂溶剂化以及 H2 在 scCO2 中的高混溶性。甲酸合成可以与甲酸的后续反应相结合，例如，与醇或伯胺或仲胺反应，以提供生成甲酸酯或甲酰胺的高效途径。与 NH(CH3)2，例如，在100°C下获得420 000 mol二甲基甲酰胺/mol Ru催化剂。已证明的三元配合物的溶解度和催化活性...

  DOI：

  10.1021/ja953097b

文献信息

• Hydrogenation of Carbon Dioxide Catalyzed by Ruthenium Trimethylphosphine Complexes:  The Accelerating Effect of Certain Alcohols and Amines
  作者：Pradip Munshi、A. Denise Main、John C. Linehan、Chih-Cheng Tai、Philip G. Jessop

  DOI：10.1021/ja0167856

  日期：2002.7.1

  cocatalyst and a stoichiometric amount of base are required during the hydrogenation of CO(2) to formic acid catalyzed by ruthenium trimethylphosphine complexes. Variation of the choice of alcohol and base causes wide variation in the rate of reaction. Acidic, nonbulky alcohols and triflic acid increase the rate of hydrogenation an order of magnitude above that which can be obtained with traditionally

  在由三甲基膦配合物催化的 CO(2) 加氢为甲酸的过程中，需要微量的醇助催化剂和化学计量的碱。醇和碱选择的变化导致反应速率的广泛变化。酸性、非大体积醇和三氟甲磺酸可将加氢速率提高一个数量级，高于传统使用的甲醇或水所能获得的速率。类似地，使用 DBU 而不是 NEt(3) 将反应速率提高一个数量级。现在已经获得了高达 95,000 h(-1) 的周转频率，并且使用此处确定的助催化剂和胺组合应该可以实现更高的速率。描述了初步的原位 NMR 光谱观察，并讨论了醇和碱的可能作用。