我们报道了一系列罕见的
铜催化
烷烃与简单酰胺、磺酰胺和
酰亚胺(即苯甲酰胺、
甲苯磺酰胺、
氨基甲酸酯和邻苯二甲
酰亚胺)的反应,形成相应的 N-烷基产物。这些反应导致仲 C-H 键官能化超过叔 C-H 键,甚至发生在伯 C-H 键上。 [(phen)Cu(phth)] (1-phth) 和 [(phen)Cu(phth)2] (1-phth2) 是反应中的潜在中间体,已被分离并充分表征。研究了 1-phth 和 1-phth2 与
烷烃、烷基自由基和自由基探针的
化学计量反应,以阐明酰胺化的机理。催化和
化学计量反应需要
铜和 tBuOOtBu 来生成 N-烷基产物。在没有 tBuOOtBu 的情况下,1-phth 和 1-phth2 在 100 °C 下均不会与过量
环己烷反应。然而,1-phth 和 1-phth2 与 tBuOOtBu 的反应分别以大约 70:20:30 的比例提供 N-环己基邻苯二甲
酰亚胺