2-(6-chlorohex-1-yn-1-yl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane | 1016546-84-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 硼酸衍生物
• 英文名称: 2-(6-chlorohex-1-yn-1-yl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
• 英文别名: 2-(6-Chlorohex-1-ynyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
• CAS: 1016546-84-1
• 化学式: C₁₂H₂₀BClO₂
• 分子量: 242.554
• InChiKey: UNHZHBRLKZZOFB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.03
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(6-chlorohex-1-yn-1-yl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane 在 bis(cyclohexanyl)borane 、 palladium diacetate 、 caesium carbonate 、 三苯基膦 作用下， 以 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 6.5h， 生成 (E)-11-chloro-6-phenylundec-6-en-5-yl acetate
  参考文献：
  名称：

  钯催化化学选择性烯丙基取代、Suzuki-Miyaura 交叉偶联和双功能 2-B(pin)-取代的烯丙基乙酸衍生物的丙二烯形成

  摘要：

  有机合成前沿的一项艰巨挑战是控制化学选择性，以从现成的底物类别中选择性形成不同的结构基序。本文详细介绍了钯基磷烷催化剂和容易获得的 2-B(pin)-取代的烯丙基乙酸酯、苯甲酸酯和碳酸酯的化学选择性。根据试剂、催化剂和反应条件的选择，2-B(pin)-取代的烯丙基乙酸酯和衍生物可以被引导到三个反应歧管之一：烯丙基取代、Suzuki-Miyaura 交叉偶联或消除形成丙二烯，均具有出色的化学选择性。

  DOI：

  10.1002/chem.201402353
• 作为产物：
  描述：

  6-氯己炔 、 异丙醇频哪醇硼酸酯 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 以69%的产率得到2-(6-chlorohex-1-yn-1-yl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  使用炔基硼酸酯的Pauson-Khand反应：解决长期存在的区域选择性问题

  摘要：

  已经描述了与内部炔基硼酸酯进行的第一分子间Pauson-Khand反应。这种策略允许将硼酸酯部分安装在环戊烯酮的b位上，总的...

  DOI：

  10.1039/c6cc04717c

文献信息

• Generation and Tandem Reactions of 1-Alkenyl-1,1-Heterobimetallics:  Practical and Versatile Reagents for Organic Synthesis
  作者：Hongmei Li、Patrick J. Carroll、Patrick J. Walsh

  DOI：10.1021/ja077664u

  日期：2008.3.1

  A practical and straightforward method for generation of versatile 1-alkenyl-1,1-heterobimetallic intermediates and their application to construction of functionalized building blocks are disclosed. Beginning with readily available air-stable 1-alkynyl-1-boronate esters, hydroboration with dicyclohexylborane generates 1-alkenyl-1,1-diboro species. In situ transmetallation with dialkylzinc reagents

  公开了一种用于生成通用 1-烯基-1,1-杂双金属中间体的实用且直接的方法及其在构建功能化构件中的应用。从容易获得的空气稳定的 1-炔基-1-硼酸酯开始，用二环己基硼烷进行硼氢化反应生成 1-烯基-1,1-二硼物种。使用二烷基锌试剂进行原位金属转移，得到 1-烯基-1,1- 杂双金属中间体。用醛直接处理，然后进行后处理，可以以 70-95% 的产率分离 B(pin)-取代的烯丙醇。B(pin)-取代的烯丙醇与 NBS 反应，通过半频哪醇型重排以 51-77% 的产率提供 (E)-α，β-不饱和醛。1-链烯基-1的原位处理，具有醛的 1-异双金属中间体，然后进行 TBHP 氧化，可以制备 α-羟基酮。在优化条件下，将 1-烯基-1,1-杂双金属中间体添加到各种受保护的 α-和 β-羟基醛中，可以很好地控制非对映选择性，以提供差异保护的二羟基酮。1-烯基-1,1-杂双金属中间体也已用于串联醛加成/Suzuki
• Hussain, Mahmud M.; Li, Hongmei; Hussain, Nusrah, Journal of the American Chemical Society, 2009, vol. 131, p. 6516 - 6524
  作者：Hussain, Mahmud M.、Li, Hongmei、Hussain, Nusrah、Urena, Mercedes、Carroll, Patrick J.、Walsh, Patrick J.

  DOI：——

  日期：——
• The Pauson–Khand reaction using alkynylboronic esters: solving a long-standing regioselectivity issue
  作者：Thierry León、Elena Fernández

  DOI：10.1039/c6cc04717c

  日期：——

  The first intermolecular Pauson-Khand reaction conducted with internal alkynylboronic esters has been described. This strategy allows the installation of the boronic ester moiety in b-position of the cyclopentenone with total...

  已经描述了与内部炔基硼酸酯进行的第一分子间Pauson-Khand反应。这种策略允许将硼酸酯部分安装在环戊烯酮的b位上，总的...
• Palladium-Catalyzed Chemoselective Allylic Substitution, Suzuki-Miyaura Cross-Coupling, and Allene Formation of Bifunctional 2-B(pin)-Substituted Allylic Acetate Derivatives
  作者：Byeong-Seon Kim、Mahmud M. Hussain、Nusrah Hussain、Patrick J. Walsh

  DOI：10.1002/chem.201402353

  日期：2014.9.8

  of organic synthesis is the control of chemoselectivity to enable the selective formation of diverse structural motifs from a readily available substrate class. Presented herein is a detailed study of chemoselectivity with palladium‐based phosphane catalysts and readily available 2‐B(pin)‐substituted allylic acetates, benzoates, and carbonates. Depending on the choice of reagents, catalysts, and reaction

  有机合成前沿的一项艰巨挑战是控制化学选择性，以从现成的底物类别中选择性形成不同的结构基序。本文详细介绍了钯基磷烷催化剂和容易获得的 2-B(pin)-取代的烯丙基乙酸酯、苯甲酸酯和碳酸酯的化学选择性。根据试剂、催化剂和反应条件的选择，2-B(pin)-取代的烯丙基乙酸酯和衍生物可以被引导到三个反应歧管之一：烯丙基取代、Suzuki-Miyaura 交叉偶联或消除形成丙二烯，均具有出色的化学选择性。