UIV(N(phenyl)2)4 | 145938-15-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: UIV(N(phenyl)2)4
• 英文别名: U^IV(N(phenyl)₂)₄；U(NPh₂)₄；tetrakisdiphenylamide uranium(IV)
• CAS: 145938-15-4
• 化学式: C₄₈H₄₀N₄U
• 分子量: 910.901
• InChiKey: PNRTWRXSNRJYOE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  13.16
• 重原子数：
  53.0
• 可旋转键数：
  12.0
• 环数：
  8.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  12.96
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  UIV(N(phenyl)2)4 、 环戊二烯 以 四氢呋喃 为溶剂， 以92.4%的产率得到Dicyclopentadienylbis(diphenylamino)uranium
  参考文献：
  名称：

  Arduini, Anita L.; Edelstein, Norman M.; Jamerson, Jackie D., Inorganic Chemistry, 1981, vol. 20, # 8, p. 2470 - 2474

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  tris[2,6-bis(4-tert-butylphenyl)phenyl] uranium(III)*0.5hexane 、 二苯胺 以 氘代苯 为溶剂， 反应 24.0h， 以71%的产率得到UIV(N(phenyl)2)4
  参考文献：
  名称：

  均质铀（III）三（芳基）配合物

  摘要：

  3 当量的 Li-C6H3-2,6-(C6H4-4-tBu)2 (Terph-Li) 与 UI3(1,4-二恶烷)1.5 的反应导致形成均质铀 (III) tris(芳基) 络合物 (Terph)3U (1)。UC 键是反应性的：用过量 iPrN=C=NiPr 处理产生双插入产物 [TerphC(NiPr)2]2U(Terph) (2)。配合物 1 和 2 的特征在于 X 射线晶体学，这表明 2 中的 UC 键长（2.624（4）Å）比 1 中的平均 UC 键长（2.522（2）Å）长约 0.1 Å。1 的热分解产生 Terph-H 作为唯一可识别的产物；该过程是单分子的，活化参数 ΔH⧧ = 21.5 ± 0.3 kcal/mol 和 ΔS⧧ = -7.5 ± 0.8 cal·mol-1 K-1，与分子内质子提取一致。还探索了 1 的质子分解化学，这导致了铀 (IV) 醇盐络合物 U(OCPh3)4(DME)

  DOI：

  10.1021/jacs.6b11182

文献信息

• Fluorinated diarylamide complexes of uranium(<scp>iii</scp>,<scp>iv</scp>) incorporating ancillary fluorine-to-uranium dative interactions
  作者：Haolin Yin、Andrew J. Lewis、Ursula J. Williams、Patrick J. Carroll、Eric J. Schelter

  DOI：10.1039/c2sc21458j

  日期：——

  The fluorinated diarylamines HNPhPhF, HNPhF2, HNPhArF, PhF = 2,3,4,5,6-pentafluorophenyl, ArF = 3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl, are used to prepare complexes of uranium(III, IV) ions. Despite being electron-poor amines with little steric bulk, their coordinated amide ligands exhibit direct control over the coordination environment through a subtle, cooperative interplay of multiple labile F→U dative interactions and favorable arene–arene interactions. The C–F→U interactions, ∼8.9 kcal mol−1 as determined by variable temperature NMR experiments, persist in solution and allow the isolation of otherwise unstable species as well as the first pseudo-square planar uranium complex.

  氟化二芳基胺 HNPhPhF、HNPhF2、HNPhArF（PhF = 2,3,4,5,6-五氟苯基，ArF = 3,5-双（三氟甲基）苯基）用于制备铀（III、IV）离子的配合物。尽管它们是几乎没有立体体积的贫电子胺，但它们的配位酰胺配体通过多种易变的 F→U 作用和有利的炔-烯相互作用的微妙、合作的相互作用，表现出对配位环境的直接控制。根据变温核磁共振实验的测定，C-F→U 相互作用 ∼8.9 kcal mol-1，这种作用在溶液中持续存在，因此可以分离出原本不稳定的物种以及第一个假方形平面铀配合物。
• Reactions of Lewis bases with tetrakisdiphenylamide uranium(IV)
  作者：S.Elizabeth Turman、William G. Van Der Sluys

  DOI：10.1016/s0277-5387(00)83655-4

  日期：1992.1

  The coordinatively unsaturated uranium(IV) complex U[N(C6H5)2]4 has been prepared via the stoichiometric reaction of diphenylamine with [(Me3Si)2N]2 UN(SiMe3)SiMe2CH2. U[N(C6H5)2]4 coordinates Lewis bases such as Et2O, THF, pyridine or (EtO)3PO, based on electronic absorption spectroscopy and H-1 NMR studies. Exchange between U[N(C6H5)2], and U[N(C6H5)2]4(L), where L is THF or pyridine, is rapid on the NMR time-scale between 307 and 323 K. Measurement of equilibrium constants for L = THF provides DELTAH and DELTAS values of - 60 kJ mol-1 and - 1.8 X 10(2) J K-1 mol-1, respectively. U[N(C6H5)2]4 coordinates and binds (EtO)3PO much more tightly (K(eq) = > 10(4) M-1) than THF or pyridine with the exchange rate between U[N(C6H5)2]4 and U[N(C6H5)2]4[OP(OEt)3] being close to the NMR time-scale.