(S)-2-(4-methylphenyl)-2-trimethylsilyloxyacetonitrile | 191720-20-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S)-2-(4-methylphenyl)-2-trimethylsilyloxyacetonitrile
• 英文别名: (S)-(p-Me)PhCH(CN)OSiMe3；(S)-((4-methylphenyl)trimethylsilanoxy)acetonitrile；(2S)-trimethylsilyloxy(4-methylphenyl)acetonitrile；2-trimethylsilyloxy-2-(4-methylphenyl)acetonitrile；(S)-2-p-tolyl-2-(trimethylsilyloxy)acetonitrile；(2S)-2-(4-methylphenyl)-2-trimethylsilyloxyacetonitrile
• CAS: 191720-20-4
• 化学式: C₁₂H₁₇NOSi
• 分子量: 219.359
• InChiKey: NJIOJJXCHKNOIZ-GFCCVEGCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.41
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  33
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-2-(4-methylphenyl)-2-trimethylsilyloxyacetonitrile 在 盐酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 乙酸乙酯 为溶剂， 生成 (S)-2-hydroxy(4-methylphenyl)acetonitrile
  参考文献：
  名称：

  来自2-二茂铁基-2-氨基醇的水杨醛席夫碱。第1部分：钛催化醛的对映选择性氰化的新手性配体

  摘要：

  一组不同取代的（S）-2-氨基-2-二茂铁基乙醇衍生物1a - e与水杨醛5A - C的缩合导致生成了一个小的新手性席夫碱-配体文库，该化合物的异丙醇钛配合物已经测试了将三甲基甲硅烷基氰化物不对称加成到醛中作为催化剂。（a）2-氨基-2-二茂铁基乙醇部分的取代方式和（b）C 3'的性质强烈影响反应的对映选择性水杨醛中的取代基。中间过渡态配合物（基于席夫碱，苯甲醛，异丙醇和氰化物键合到钛上）的计算模型表明，可以通过仔细分析2-氨基乙醇和水杨醛部分之间的空间相互作用来容纳实验结果。金属配位的醛。

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2006.03.016
• 作为产物：
  描述：

  三甲基氰硅烷 、 对甲基苯甲醛 在 2Cd⁽²⁺⁾*5H₂O*2C₄₂H₄₂N₂O₇V^(1-) 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 以95%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  手性金属有机框架作为醛不对称氰基硅烷化反应中协同催化的平台

  摘要：

  在这项工作中，我们证明了金属-有机骨架（MOF）的协同不对称催化作用，以VO（salen）-MOF催化醛的氰化为例，氧化后可显着提高立体选择性（高达99％以上） ee）与同质VO（salen）对应物相比，这是由于其明渠内的VO（salen）单元对非常接近。当一对VO（salen）单元中的一个VO（salen）被一个Cu（salen）取代时，立体选择性和活性显着降低，证明了协同不对称催化作用。底物的单分子活化。戊酰胺的R）和（S）对映体。因此，我们的工作使手性MOF成为了在各种合成中进行合作性不对称催化的有吸引力的平台。

  DOI：

  10.1021/acscatal.6b02359

文献信息

• An Efficient Titanium Catalyst for Enantioselective Cyanation of Aldehydes: Cooperative Catalysis
  作者：Zhipeng Zhang、Zheng Wang、Ruzhou Zhang、Kuiling Ding

  DOI：10.1002/anie.201002127

  日期：2010.9.10

  Two‐in‐one: The integration of two salen/TiO units into one molecule allows the enantioselective cyanation of aldehydes to afford the enantioenriched natural or nonnatural cyanohydrin derivatives with turnover numbers of 1960–172 000 and ee values up to 97 % (see scheme). Some of the cyanohydrin derivatives are key intermediates for the synthesis of chiral pharmaceuticals or agrochemicals.

  二合一：将两个salen /TiO单元整合到一个分子中可以使醛的对映体选择性氰化，从而提供对映体富集的天然或非天然氰醇衍生物，其周转数为1960–172 000，ee 值高达97％（参见方案）。一些氰醇衍生物是合成手性药物或农用化学品的关键中间体。
• Enantioselective cyanosilylation of aldehydes catalyzed by novel camphor derived Schiff bases-titanium(IV) complexes
  作者：Ewelina Błocka、Mariusz J. Bosiak、Mirosław Wełniak、Agnieszka Ludwiczak、Andrzej Wojtczak

  DOI：10.1016/j.tetasy.2014.03.001

  日期：2014.4

  Five tridentate Schiff bases have been prepared from (1R,2S,3R,4S)-3-amino-1,7,7-trimethylbicyclo[2.2.1]heptan-2-ol and salicylaldehydes. X-ray structure investigation revealed differences in their molecular conformation, and their titanium(IV) complexes have been studied with NMR techniques. Among them the complex with the Schiff base obtained from 2-hydroxy-3-isopropylbenzaldehyde, is the most selective

  五三齿席夫碱已经从（1制备- [R，2小号，3 - [R，4小号）-3-氨基- 1,7,7-三甲基二环[2.2.1]庚-2-醇和水杨醛。X射线结构的调查显示在它们的分子构象的差异，和它们的钛（IV）络合物进行了研究NMR技术。它们之间的复合物与由2-羟基-3-异丙基苯甲醛得到的席夫碱，为脂肪族，脂环族，芳族，杂芳族和醛的硅氰化反应最有选择性的催化剂。最高的对映选择性，> 99％时，在加入三甲基氰硅烷的给肉桂醛实现。
• Asymmetric carboncarbon bond forming reactions catalyzed by chiral Schiff base—titanium alkoxide complexes
  作者：Masahiko Hayashi、Tetsuya Inoue、Yasunori Miyamoto、Nobuki Oguni

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)89374-1

  日期：1994.4

  The enantioselective addition of trimethylsilyl cyanide to a variety of aldehydes proceeded by the aid of a catalyst prepared in situ from titanium tetraisopropoxide [Ti(O-i-Pr)4] and chiral Schiff bases and gave the corresponding cyanohydrins in high optical yield (up to 96% e.e.). A remarkable rate enhancement was brought about by the addition of the Schiff base to the titanium alkoxide mediated

  在由四异丙醇钛[Ti（O- i- Pr）4 ]和手性席夫碱原位制备的催化剂的帮助下，将三甲基甲硅烷基氰化物对映选择性加成到各种醛中，从而以高光学收率得到了相应的氰醇（最多到96％ee）。通过将席夫碱加入到钛醇盐介导的醛的甲硅烷基氰化中，可以显着提高速率。该催化剂体系还促进了双烯酮与醛的高度对映选择性反应，这导致形成光学活性的5-羟基-3-氧代酯。
• Highly Enantioselective Cyanosilylation of Aldehydes Catalyzed by Novel β-Amino Alcohol−Titanium Complexes
  作者：Yan Li、Bin He、Bo Qin、Xiaoming Feng、Guolin Zhang

  DOI：10.1021/jo0488356

  日期：2004.11.1

  The β-amino alcohol 1b−Ti(Oi-Pr)4 complex has been shown to catalyze the enantioselective cyanosilylation of aldehydes efficiently. In the presence of 5 mol % of 1b−Ti(Oi-Pr)4 complex catalyst, the aromatic, conjugated, heteroaromatic, and aliphatic aldehydes were converted to their corresponding trimethylsilyl ethers of cyanohydrins in 90−99% yields with up to 94% ee under mild conditions.

  β-氨基醇1b -Ti（O i -Pr）4配合物已显示出可有效催化醛的对映选择性氰基硅烷化反应。在5摩尔％的1b -Ti（O i -Pr）4络合催化剂存在下，芳族，共轭，杂芳族和脂族醛以90-99％的产率转化为相应的氰醇三甲基甲硅烷基醚，产率最高为94 ％ee在温和条件下。
• Asymmetric Cyanohydrin Synthesis Catalyzed by Al(salen)/Triphenylphosphane Oxide
  作者：Sung Soo Kim、Dae Ho Song

  DOI：10.1002/ejoc.200400721

  日期：2005.5

  Various aldehydes undergo asymmetric trimethylsilylcyanation with (CH3)3SiCN (TMSCN) in the presence of a chiral Al(salen) complex and Ph3PO as the catalyst. This is a double activation where Al(salen) plays the role of Lewis acd and POPh3 acts as a Lewis base. Various kind of aldehydes were subjected to the enantioselective addition of (CH3)3SiCN at temperatures between –40 °C and –50 °C. Hydrolysis

  在手性 Al(salen) 配合物和 Ph3PO 作为催化剂的存在下，各种醛与 (CH3)3SiCN (TMSCN) 发生不对称三甲基甲硅烷基氰化反应。这是一种双重激活，其中 Al(salen) 扮演路易斯 acd 的角色，而 POPh3 充当路易斯碱。在–40 °C 和–50 °C 之间的温度下，对各种醛进行了( )3SiCN 的对映选择性加成。在大多数情况下，加合物的水解产生超过 90% 产率和 80% ee 的氰醇。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2005)